·322價值工程低溫甲醇洗工藝貧甲醇中的氨含量測定Determination of Ammonia Content of Poor Methanol in the low TemperatureMethanol Washing process杜彥霞 DU Yan-xia(河南煤化集團鶴煤公司化工分公司,鶴壁458000)Henan Coal Group Hebi Coal Ltd Chemical Branch Company, Hebi 458000, China)摘要:低溫甲醇洗工藝的貧甲醇中含有羰基化合物,采用納氏試劑比色法測定貧甲醇中的氨時,將會導(dǎo)致溶液混濁,無法對其進行比色測定。另外貧甲醇中的硫化物,在顯色時會與納氏試劑生成紅色硫化汞,導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。文中著重介紹了如何消除貧甲醇羰基化合物和硫化物的干擾確測量貧甲醇中的氨含量Abstract: In the low temperature methanol washing process, the poor metheanol contains carbonyl compounds. When using Nessler'sreagent colorimetric method for determination ammonia content of poor methanol, it will lead to the turbidity of the solution and be unablecolorimetric determination. In addition, sulfide in the poor methanol with Nessler's reagent reacts, will generate red mercuric sulfide in coldThe paper introduces how to eliminate the inter-ference of poor methanolcarbonyl compounds and sulfide, so that accurately measure theammonia content of methanol in poverty關(guān)鍵詞:納氏試劑比色法;貧甲醇;羰基化合物;硫化物;干擾Key words: Nessler's reagent colorimetry; poor methanol; carbonyl compounds; sulfide; interference中圖分類號:O57221文獻標識碼:A文章編號:1006-4311(2013)24-0322-021概述于水中,然后定容至500mL。⑥4%氫氧化鈉溶液:稱取甲醇中含有適量的氨可以防止管道腐蝕,但是氨的含4 g Naoh加入96mL水溶解,冷卻至室溫。⑦銨標準貯備量過高,會給工藝帶來很多危害凹液:稱取3.141g經(jīng)100℃C千燥過的優(yōu)級純氯化銨,溶于水①甲醇中氨的增加,導(dǎo)致生成的硫化銨沉淀增加,從中,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,稀釋至刻線。⑧氨標準溶而引起塔盤浮閥堵塞;②隨著甲醇中氨、碳黑等雜質(zhì)的增液:移取⑦氨標準貯備液5.00m于500mL容量瓶中,用加,使得甲醇的粘度大大增加;③甲醇中的氨、硫化物及碳水稀釋至刻線。黑生成某種絡(luò)合物(固體);④由于甲醇中氨和碳黑的增22方法原理Hgl2和KI的堿性溶液與氨反應(yīng)生成加,引起甲醇發(fā)泡;⑤甲醇中氨含量太高,氨在熱再生塔頂?shù)t棕色的膠態(tài)化合物,此顏色在較寬的波長內(nèi)有強烈的冷凝器與CO2反應(yīng)生成 NHHCO3,堵塞管程。但是至今為吸收,通常波長在410m-425mm。止,甲醇中氨含量的測定只有一種方法——酸堿滴定法,23標準曲線的繪制分別移取0.00、2.00、6.00由于二氧化碳氣體在甲醇中具有較大的溶解度,會導(dǎo)致測10.00、14.00、20.00mL氨標準溶液于6只三角燒瓶中,再定結(jié)果偏小,無法為工藝生產(chǎn)提供精準的數(shù)據(jù)。所以迫切分別加入20mL無氨甲醇,加入適量硼酸溶液,用水稀釋需要一種干擾小,選擇性和靈敏度高的測定方法。所以要至80mL左右,加熱蒸發(fā)至40mL時停止加熱,冷卻至室溫按時對貧甲醇中的氨進行監(jiān)測,必須找到一種適合貧甲醇用氫氧化鈉溶液調(diào)pH至中性,分別轉(zhuǎn)移到6只100mL容中氨的測定方法,將會更好、更快、更準地指導(dǎo)工藝生產(chǎn)。量瓶中稀釋至刻線,然后再加入到6支50mL比色管中至本方法是一種專門針對貧甲醇制定的測定其中氨的分析刻線,加入1.0mL酒石酸鉀鈉溶液,混勻,加入1.5mL納氏方法。試劑,搖勻,放置10min。在420mm波長處,2cm比色皿,測2試驗部分其吸光度,以吸光度為橫坐標,以含量為縱坐標繪制標準21試劑(配制試劑用水均為無氨水)曲線。①無氨水制備:每升蒸餾水中加0.lmL硫酸,在全玻24貧甲醇的測定取適量貧甲醇試樣于250mL三角璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液,接收其余餾岀液燒瓶中,加入適量的硼酸溶液2.1.3,加水稀釋至約8OL,于具塞磨口試劑瓶中,密封保存。②無氨甲醇制備:精甲醇同標準曲線繪制方法。在420mm波長處,2cm比色皿,測按①方法制備。③納氏試劑:稱取16 g NaoH,溶于50mL水其吸光度。同時以水作試劑空白中,充分冷卻至室溫。另取7gKI和1 Oggi2溶于少量水中,2.5結(jié)果計算貧甲醇中氨濃度按式(1)計算:然后將此溶液在攪拌下慢慢注入NaOH溶液中,用水稀釋×1000(1)至100mL,儲于聚乙烯瓶中,密封保存。④酒石酸鉀鈉:稱表1標準曲線回收率取50g酒石酸鉀鈉溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,式中:A一樣品吸光度;K—cNH,m)吸光度回收率%冷卻后定容至100ml。⑤20g/L硼酸溶液:稱取硼酸10g溶標準曲線系數(shù),mg吸光度00635100.9取樣體積,(中國煤化工018721005作者簡介:杜彥霞(1985-),女,河南濮陽人,現(xiàn)河南煤化集團鶴煤3結(jié)果與讠CNMHGO30999.8司化工分公司工作,助理工程師,理學(xué)學(xué)士學(xué)位,從31標準曲線回收率按照v,0.4356100.60.00616699.8事化驗分析工作。2.3標準曲線的繪制方法,分別value Engineering·323·測定了000mg0.01mg0.03mg0.05mg0.07mg和0.10mg3.4貧甲醇中硫化物的影響貧甲醇中含有一定的硫的吸光度,并計算其回收率,結(jié)果如表化物,硫化物與納氏試劑反應(yīng),生成黃色化合物,與氨與納由表1可知,回收率在99%-101%范圍內(nèi),說明該測氏試劑反應(yīng)生成的棕紅色化合物顏色相近,在420m處試方法具有良好的測試準確度。同樣有較為強烈的吸收,對氨的測定結(jié)果影響較大。分別32貧甲醇中甲醇對結(jié)果的影響由于甲醇可以與采用本文24測定方法,取20mL無氨甲醇于6只三角燒水混溶,直接在無氨甲醇中加入氨標準溶液,進行加標回瓶中,分別加入10.00mO.0lmg/mL,然后分別加入0.00收,驗證甲醇是否對氨的測定有影響。首先移取10.0mL2004.00、800、16020.00m0.0lmg/mL硫標準溶液,以無氨甲醇于50mL比色管中分別加入300mL和500mL下方法同24,記為方法1。同時直接取10mL無氨甲醇于0. omg/mnL氨標準溶液,加蒸餾水稀釋至刻線,加入6支50mL比色管中,加入5.00ml0.0lmg/mL氨標準溶液,1.0mL酒石酸鉀鈉,混勻,加入1.5mL納氏試劑,搖勻,放分別加入0.00、1.00、2004.00、8.00、10.00m001mg/mL硫置10min。同時作試劑空白,測其吸光度。加標回收結(jié)果標準溶液,其余同2.4,記為方法2。同時作試劑空白,測其吸光度。兩種方法中硫化物的影響如下表5。由表5可以表2甲醇加標回收結(jié)果看出,利用本文介紹的方法加入硫化物對貧甲醇中氨的測C( NH,, mg)吸光度回收率/%定不造成影響,但是利用直接納氏試劑比色法,硫化物會0.1831對氨的測定帶來正偏差,并隨著硫化物含量的增加,影響0.319103.0越大。由表2甲醇加標回收試驗結(jié)果可知,回收率在98%表5兩種方法中硫化物對氨測定結(jié)果的影響103%之間,符合分析要求,表明甲醇本身對貧甲醇中氨的方法硫化物含量/mg相當(dāng)于氨的含量/mg回收率%0.00濃度的測定無影響。0049398.63.3貧甲醇中羰基化合物的影響低溫甲醇洗工藝中,甲醇會發(fā)生羰基化反應(yīng),利用變色酸法測定貧甲醇中99.6甲醛含量為1.6mg/,利用氣相色譜法測定貧甲醇中丙酮含量為700mg/L。主要是羰基化合物為丙酮,現(xiàn)配制0.100.05020.00004936700mgL的丙酮一甲醇溶液,分別移取0.10mL和1.00mL上述溶液和貧甲醇,加蒸餾水稀釋至刻線,加入1.0mL酒0.0520石酸鉀鈉,混勻,加入1.5mL納氏試劑,搖勻,放置10min0.0551同時作試劑空白,測其吸光度。結(jié)果如表30.06831366152.2表3丙酮—甲醇溶液和貧甲醇試驗對比樣品取樣體積/mL換算成氨濃度mg備注4結(jié)論丙酮-甲醇0.1087.6加納氏試劑放置溶液不混濁①根據(jù)標準曲線的回收率可以看出,本方法具有較高加納氏試劑放置后溶液混濁的準確度適合于甲醇中氨濃度的測定貧甲醇0.10925加納氏試劑放置溶液不混濁②貧甲醇中的甲醇對氨濃度的測定基本不會造成100加納氏試劑放置后溶液混濁干擾。③貧甲醇中含有濃度較高的丙酮,若丙酮含量高時,由表3可知,丙酮含量高時,與納氏試劑反應(yīng)導(dǎo)致溶會與納氏試劑反應(yīng)造成溶液混濁,導(dǎo)致無法測定若丙酮液混濁,丙酮含量低時,依然可以與納氏試劑顯黃色,在測含量低時,會與納氏試劑顯色,造成近1800%的相對誤差。量貧甲醇中氨的含量時,造成將近1800%的相對誤差。可④采用本方法測定貧甲醇中氨的濃度,不僅可以很好見測定貧甲醇中氨時,丙酮的存在是最大的影響因素。因的消除丙酮的干擾,同時具有較高的準確度此要想準確測定貧甲醇中氨的濃度,首先要排除丙酮的干⑤由于貧甲醇中還含有一定含量的硫化物,硫化物與擾。通過在貧甲醇樣品中加標回收試驗,驗證本方法的準納氏試劑反應(yīng)顯黃色,對測定造成干擾,采用本方法不僅確度,結(jié)果如表4可以消除硫化物的干擾,同時具有很好的測定準確度。表4貧甲醇樣品加標回收試驗結(jié)果⑥綜上所述,本方法在測定貧甲醇中氨的濃度時,可氨標準溶液體積/mI氨含量/mg回收率/%以消除丙酮和硫化物的干擾,同時可以準確的測定貧甲醇0.0291中氨的濃度,很好的檢測工藝過程中貧甲醇中的氨含量,10.000.078498.6便于工藝控制生產(chǎn)指標20.000.1301參考文獻lGB747987,水質(zhì)銨的測定納氏試劑比色法Sl由表4貧甲醇樣品加標回收試驗結(jié)果可知,回收率在[2劉文兵低中國煤化工原因及預(yù)防措施98%-103%之間,符合分析要求,本方法測定貧甲醇中氨河北化工,20的濃度時,加熱煮沸不僅可以消除丙酮帶來的干擾,同時B3趙晶,范必CNMHG廣東微量元素科可以很好的固定住貧甲醇中的氨,具有很好的準確度。學(xué),2006,02