第37卷,第5期安徽化工Vol 37. No520年10月ANHUI CHEMICAL INDUSTRYOct 2011苯丙烯醛的合成工藝研究劉紅艷,陳天云,白敏(合肥工業(yè)大學化學工程學院,安徽合肥230009)摘要:以苯甲醛和乙醛為原料用乙醇作溶劑在氫氧化鈉催化條件下合成苯丙烯醛。研究了原料摩爾比、堿濃度、反應(yīng)時間反應(yīng)溫度對產(chǎn)品收率的影響獲得了反應(yīng)的最佳工藝條件:乙醛與苯甲醛的摩爾比為1051氫氧化鈉堿濃度為25%,反應(yīng)時間為75min,反應(yīng)溫度為30℃,此時苯丙烯醛的合成收率達到60%。關(guān)鍵詞:苯甲醛;苯丙烯醛;合成工藝doi:10.3969/isn1008-53X.201105014中圖分類號:TQ4532;062541文獻標識碼:A文章編號:1008-553X(2011)05-0045-03引言在帶有磁力攪拌、溫度計和滴液漏斗的三口燒瓶苯丙烯醛(又稱肉桂醛)是一種不飽和芳香醛,熔點中,攪拌條件下分別加入苯甲醛氫氧化鈉溶液和無水7.5℃,常壓下沸點253℃,折光率1.6195,難溶于水及乙醇,再用滴液漏斗緩慢滴加乙醛,同時觀察到三口燒石油醇,易溶于醇、醚、氯仿和苯肉桂醛具有濃郁的桂瓶內(nèi)液體的顏色逐漸變?yōu)闇\黃色最終變?yōu)樯铧S色。反皮芳香和藥辛香氣味被廣泛作為食品調(diào)味劑;其能有應(yīng)結(jié)束,用分液漏斗分出反應(yīng)液中的有機層,并滴加鹽效地抑制細菌的繁殖被用于食品添加劑;具有良好的酸使有機相的pH值為7加無水硫酸鎂進行干燥將濾持香作用,被作為增香劑和定香劑而廣泛地用于香料及液進行減壓蒸餾,先蒸出未反應(yīng)的苯甲醛后再收集甜酒、果品類等調(diào)味品中;是制造肉桂醇及其酯類、苯120-140℃的餾分,產(chǎn)品為亮黃色的油狀液體,并對液體丙醇及其酯類的重要中間體;總之,肉桂醛被廣泛應(yīng)用進行分析。于醫(yī)藥、香料、食品、日用化妝品、塑料和感光材料等領(lǐng)經(jīng)紅外分析得出幾個重要的特征峰:2750cm-為域門。CHO-伸縮振動峰;1650cm4為C=O伸縮振動峰;1600現(xiàn)有的肉桂醛的合成方法中有的需要在有毒溶劑cm-為C=C伸縮振動峰;975cm為_CH=CH-振動峰;中進行,有的產(chǎn)物收率低,因此,進一步開展肉桂醛合成730cm-為苯環(huán)中五個相鄰H的伸縮振動峰。上述數(shù)據(jù)技術(shù)的研究具有重要的意義。本文以苯甲醛和乙醛為基與標準圖譜相符因此,所合成的產(chǎn)物為肉桂醛。礎(chǔ)原料,以乙醇為溶劑進行了肉桂醛合成工藝研究,并經(jīng)過高效液相色譜進行分析,得出其出峰時間與標獲得了較佳的工藝條件,產(chǎn)品收率達到了60%。樣品完全一致,且含量均超過95%2實驗部分3結(jié)果與討論21儀器與試劑31乙醛與苯甲醛的摩爾比對反應(yīng)結(jié)果的影響Spectrum100傅立葉變換紅外光譜儀(美國PE公在氫氧化鈉溶液存在條件下,由于乙醛可以發(fā)生自司) SHIMANZU島津 LC solution lite色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)、予身縮合反應(yīng)生成副產(chǎn)物β-羥基丁醛因此,反應(yīng)過程華DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(鞏義市予華中應(yīng)將乙醛緩慢滴加到苯乙醛中。儀器有限公司)、SHZ-D(Ⅲ)循環(huán)水式真空泵(鞏義市英實驗條件:在苯甲醛01mol、乙醇20mL、氫氧化峪予華儀器廠)鈉溶液的質(zhì)量濃度2.0%、反應(yīng)溫度為25℃、反應(yīng)時苯甲醛(AR,上海凌峰化學試劑有限公司);乙醛間為 100min條件下,改變乙醛的加入量,研究乙醛與(40%,AR,上海凌峰化學試劑有限公司);鹽酸氫氧化苯甲醛不同的摩爾比對產(chǎn)品收率的影響,實驗結(jié)果如鈉均為AR;無水乙醇(上海中秦化學試劑有限公司)。圖1所示。22實驗方法中國煤化工CNMHG收稿日期:2011-0426作者簡介:劉紅艷(1986-),女,碩士研究生,研究方向精細有機合成技術(shù),13965008390,4574408@163cm?？偟?73期2011年第5期(第37卷)安徽化工反應(yīng)溫度℃圖1反應(yīng)物投料摩爾比對收率的影響圖3反應(yīng)溫度對反應(yīng)收率的影響圖1數(shù)據(jù)表明,在上述反應(yīng)條件下隨著乙醛量的30℃為宜,此時產(chǎn)物的收率為573%。增加苯甲醛與乙醛反應(yīng)的量增加產(chǎn)品收率提高;當乙34反應(yīng)時間對反應(yīng)結(jié)果的影響醛的摩爾數(shù)過量5%后,乙醛發(fā)生自身縮合的幾率增大實驗條件:在苯甲醛0.lmol、乙醛0.105mol、乙醇產(chǎn)品的收率開始下降。因此,乙醛與苯甲醛摩爾比以20nmL氫氧化鈉溶液濃度25%反應(yīng)溫度為30℃條件105:1為宜,此時產(chǎn)物的收率為50%。下,改變反應(yīng)時間研究了反應(yīng)時間對產(chǎn)品收率的影響,32堿液濃度對反應(yīng)結(jié)果的影響實驗結(jié)果如圖4所示。實驗條件:在苯甲醛0.1mol、乙醛0.105mo、乙醇20mL、反應(yīng)溫度為25℃、反應(yīng)時間為100min條件下,改變氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比濃度,研究了氫氧化鈉溶液濃度對產(chǎn)品收率的影響,實驗結(jié)果如圖2所示。反應(yīng)時間min圖4反應(yīng)時間對反應(yīng)收率的影響圖4數(shù)據(jù)表明,在上述反應(yīng)條件下,當反應(yīng)時間小于75min時,反應(yīng)物反應(yīng)不充分,反應(yīng)收率低;隨著時間堿濃度%的延長,有利于產(chǎn)物收率的提高;但由于產(chǎn)物肉桂醛很圖2堿液濃度對反應(yīng)收率的影響容易被氧化為肉桂酸繼續(xù)延長反應(yīng)時間,產(chǎn)物的收率圖2數(shù)據(jù)表明,在上述反應(yīng)條件下,隨著氫氧化鈉會受到影響。因此,反應(yīng)時間以75min最好,此時,產(chǎn)物溶液濃度的增加,反應(yīng)越完全,產(chǎn)品的收率提高;當氫氧的收率為595%化鈉溶液濃度為25%時產(chǎn)品的收率最高,為546%。但35溶劑加入量對反應(yīng)結(jié)果的影響是,隨著堿的濃度增加,堿性增強,乙醛在強堿條件下容在上述條件下,還分別研究了溶劑乙醇加入量為易發(fā)生自身縮合反應(yīng)而導(dǎo)致收率迅速下降。10mL、15mL、20mL對產(chǎn)品收率的影響,發(fā)現(xiàn)當乙醇量為33反應(yīng)溫度對反應(yīng)結(jié)果的影響15mL時產(chǎn)品收率最高。這是因為當乙醇量過少時不利實驗條件:在苯甲醛0.1mol、乙醛0.105mo、乙醇于反應(yīng)物分散,影響反應(yīng)的進行;當乙醇量過多時反應(yīng)20mL、氫氧化鈉溶液濃度25%、反應(yīng)時間為100min條速率會降低,因此,乙醇的量為15mL時反應(yīng)結(jié)果最好。件下,改變反應(yīng)溫度,研究了反應(yīng)溫度對產(chǎn)品收率的影但是在實際的實驗中因為乙醇可以很好地將粘在玻璃響,實驗結(jié)果如圖3所示。儀器表面的反應(yīng)液溶解掉,減少實驗誤差,而且乙醇最圖3數(shù)據(jù)表明,在上述反應(yīng)條件下,隨著反應(yīng)溫度終可以得到回收,因而在上述的實驗條件下我們將乙醇的升高有利于反應(yīng)的進行產(chǎn)品的收率增加;但達到一的加入量定中國煤化工為60%。定溫度(30℃)后,再提高溫度時,由于苯甲醛易被氧化4結(jié)論CNMHG為苯甲酸,從而使產(chǎn)品的收率下降。因此,反應(yīng)溫度以綜上所述,通過對其合成條件的研究和各個影響因劉紅艷等:苯丙烯醛的合成工藝研究素的分析,得出制備肉桂醛的較佳工藝條件:苯甲醛(3]騰占才畢紅梅聚乙二醇催化合成肉桂醛合成方法研究門化0mol、乙醛0.105mol、乙醇15mL、氫氧化鈉溶液濃度學與粘合,2003(1)32-3325%、反應(yīng)溫度30℃反應(yīng)時間75mn,在上述條件下,安家駒,王伯英實用精細化工辭典M北京輕工業(yè)出版社,肉桂醛的合成收率達到60%。1988:293-294參考文獻[5]羅曉燕,殷斌烈,鄒光等空氣氧化法制備肉桂酸精細化工中間體,2001,31(2)23-24[霍紅,馮凌霞肉桂醛合成工藝的研究門安徽化工,2002(2)6]段行言實用精細有機化工合成手冊北京:化學工業(yè)出版21-22.社,2002:2.2]J. Cocchiara, C.S. Letizia, J. Lalko, A. Lapczynski, A M. Api.門7]呂秀陽何龍鹿騁,等肉桂醛綠色合成新方法門化工學報Fragrance material review on cinnamaldehyde[J]. ELSEVIER. Food2005,56(5):857-860口and Chemical Toxicology, 2005, 43: 867-923Study on the Synthesis Technology of BenzalacetalaehydLIU Hong-yan, CHEN Tian-yun, BAI Min(School of Chemical Engineering, HFUT., Hefei 230009, China)Abstract: Benzalacetalaehyde was prepared from the raw material benzaldehyde and acetaldehyde in the presense ofNaoH, using alcohol as agent. Effect, factors of product quality and yield, such as material ratio, alkalinity, reactiontime and temperature have been studied. The title compound was obtained under optimized condition that: n(acetalde-hyde): n(benzaldehyde )=1.05(mol): 1(mol ) the alkalinity of NaOH is 2.5%, reaction time 75 min, temperature30℃, and the yield is60%Key words: benzaldehyde; benzalacetalaehyde; synthesis technology*本水**水*水*******************************半*****(上接第42頁)[2]馮慶民,楊振翔水基膠粘劑的研究與應(yīng)用進展廣州化工,團曹同玉劉慶普胡金生聚合物乳液合成原理性能及應(yīng)用M200,37(7):15-20北京:化學工業(yè)出版社,20073]彭順金,張賁軍,方華,等.反應(yīng)性乳化劑及其乳液聚合涂[8]王金剛,朱曉麗張志國功能單體a-烯烴磺酸鈉用于無皂料工業(yè),19995):36-39乳液共聚合高分子學報,2006(7:903-9074]張茂根,翁志學,黃志明等離子型表面活性單體存在下的9朱再盛,呂廣庸聚氨酯型反應(yīng)性乳化劑的制備與性能研究門MMA/ BA乳液聚合[高等學?；瘜W學報,1999,20(12):華南師范大學學報,2003(2)76-791969-1973.[10]Tauer K Emulsion polymerization with reactive surfactants5]徐小波鄧寶祥鄭海濤等反應(yīng)性乳化劑對苯丙乳液合成及Polymer News, 1995, 20: 342-347.性能的影響中國膠粘劑,2008,17(12)5-8[11JUrquiola MB. Emulsion polymerization of vinyl acetate using a[6]李付亞,傅和青黃洪改性水性聚氨酯汽車內(nèi)飾的合成機中polymerizable surfactant U Joumal of Polymer Science: Part A國膠粘劑,2008,17(6):37-401992,30:2619-2629口Synthesis and Application of Modified Acrylate Using Polyurethane as Reactive EmulsifiersZHANG Lei, LI Bin, SUN Xue-wu, LV Jian-ping(School of Chemical Engneering, Hefei University of Technology,Hefei 230009,ChinaAbstract: Straight-chain and branched chain waterbome polyurethane emulsions (WPU)were prepared separately withpolyol, isophorone diisocyanate (IPDI), dimethylol propionic(DMPA )acid, B-hydroxy ethyl methacrylate(HEMA)trimethylolpropane(TMP)as raw materials. And polyurethane-acrylic emulsion (PUA)was synthesized through thermalinitiated polymerization, using synthetic WPU as reactive emulsifier, a little amount of small molecule emulsifier as auxiliaries and acrylate monomer as reactant. The structure and properties of PUA were characterized by infrared spectroscopy,particle size analysis. The results showed that compared with straightbranched-chain-type were better, and tensile strength reached 233MPa, sapiYH中國煤化工 roperties of theCNMHGas grade 4, dryrubbing fastness was up to grade 4, wet rubbing fastness was grade 3.Key words: polyurethane; acrylate; reactive emulsifier; pigment printing