第21卷第2期VoL 21. No. 22007年4月JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS( CHINA)Apr.2007文章端號(hào):100135552007)02012206Ni/Al2O3催化劑上甲烷三重整制合成氣姜洪濤2,李會(huì)泉1”,張懿(1.中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所綠色過(guò)程與工程實(shí)驗(yàn)室,北京10002.中國(guó)科學(xué)院研究生院北京100049)摘要:制備了負(fù)載于大孔容、高比表面的yA2O3載體上的N基催化劑.采用固定床流動(dòng)反應(yīng)裝置,考察了催化劑焙燒溫度、反應(yīng)條件(反應(yīng)溫度、壓力、空速以及反應(yīng)原料氣組成)對(duì)甲烷三重整反應(yīng)(TRM)制合成氣的催化性能的影響.結(jié)果表明,650℃焙燒的催化劑具有較好的穩(wěn)定性在常壓、850℃、10080h、n(CH)/n(CO2)′n(H12O)/n(O2)=1/0.48/0.54/0.1的條件下,CH轉(zhuǎn)化率達(dá)到954%,CO2轉(zhuǎn)化率達(dá)到84.6%,在此條件下連續(xù)運(yùn)行9h未見活性下降.TRM反應(yīng)適宜于在高溫、低壓下進(jìn)行,原料組成的變化不會(huì)影響CH轉(zhuǎn)化率,但會(huì)影響cO2轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物合成氣的n(H2)/m(co)比關(guān)鍵詞:甲烷;三重整;合成氣;NA2O3催化劑中國(guó)分類號(hào):T64;0643.32文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A甲烷三重整反應(yīng)是指二氧化碳重整甲烷響以及溫度、壓力、空速、原料組成等反應(yīng)條件對(duì)(CDR)、水蒸汽重整甲烷(SRM)和甲烷部分氧化催化劑性能的影響(POM)三個(gè)反應(yīng)在同一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)耦合進(jìn)行的反應(yīng),即同步利用三個(gè)反應(yīng)來(lái)制合成氣的反應(yīng).熱1實(shí)驗(yàn)部分力學(xué)分析表明,通過(guò)甲烷三重整反應(yīng)可以生產(chǎn)n1.1催化劑制備(H2)m(Co)比為10~2.0之間的合成氣,適合于在前期工作中”,我們采用H12O2沉淀鋁酸下游化工利用.甲烷三重整反應(yīng)與單獨(dú)的CDR、鈉溶液法制備了大孔容、高比表面積yAL2O3本SRM和POM反應(yīng)相比12-4,具有很大程度的優(yōu)勢(shì),文釆用所獲的yA2O3為載體,制備了N/A2O3催如可以實(shí)現(xiàn)反應(yīng)部分自供熱,緩解過(guò)程積炭等.三化劑.將制備好的載體在一定濃度的硝酸鎳溶液中重整反應(yīng)中用于重整CH4的原料中同時(shí)含有CO2、浸漬后,110℃干燥12h,一定的溫度下焙燒4h即O2和H2O這三種組分,因此,利用三重整反應(yīng),可可制得NAL2O3催化劑以使含CO2廢氣中的CO2不經(jīng)分離而直接原位利1.2催化劑評(píng)價(jià)用.如化石燃料電廠中的煙氣同時(shí)含有CO2、O2和催化劑活性考察在固定床流動(dòng)反應(yīng)裝置上進(jìn)水蒸汽這三種成分,如果以電廠煙氣和天然氣為原行.采用不銹鋼反應(yīng)器(內(nèi)徑10mm),催化劑裝量料,通過(guò)甲烷三重整反應(yīng)制合成氣,則既可以利用為1g.催化劑在常壓、H2Ar混合氣流中程序升溫?zé)煔獾挠酂?又可以將煙氣中的二氧化碳不經(jīng)分離還原后,用Ar吹掃10mn,然后引人一定配比的原而直接加以利用,從而實(shí)現(xiàn)二氧化碳的減排與利用料氣在指定條件下進(jìn)行反應(yīng).原料水經(jīng)平流泵計(jì)量有機(jī)的結(jié)合在一起5.再如,煤層氣中含有一定的后直接進(jìn)入反應(yīng)器,在反應(yīng)器石英砂段充分汽化CO2,如果輔以空氣和少量水蒸汽,利用三重整反反應(yīng)尾氣經(jīng)冷凝除水后,用 SHIMADZU-CC4B氣應(yīng)制合成氣,則可以使煤礦瓦斯得以有效利用°.相色譜儀在線分析,Ar作載氣,色譜柱為TDX01我們以大孔容、高比表面yAl2O3為載體,采碳分子篩,柱長(zhǎng)2.5m,柱溫85℃,熱導(dǎo)檢測(cè)用浸漬法制備了N/A2O3催化劑,并對(duì)其催化性能13催化劑的表征進(jìn)行了評(píng)價(jià),考察了焙燒溫度對(duì)催化劑穩(wěn)定性的影催化劑中Ni含量采用 ICP-OES( PerkinElmer收稿日期:2006-10-19;修回日期:200701-17基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(20436050)資助項(xiàng)目作者簡(jiǎn)介:姜洪濤,男,生于1976年E-mail: hqli@ home. ipe ac en.中國(guó)煤化工CNMHG第2期姜洪濤等:NAl2O3催化劑上甲烷三重整制合成氣123Optima53000V)測(cè)定.在 PANalytical-X'pert Pro X XRD圖.yAl2O3、N和NiA12O尖晶石的衍射峰十射線行射儀上測(cè)定樣品的XRD(cu/Kα輻射,40分接近,以至于彼此之間相互重疊,因此,很難從kV,30mA).在 Quantachrome-ASIMP型全自動(dòng)比XRD圖上加以區(qū)分.由圖1可以看出,650℃以上表面分析儀上測(cè)定樣品的比表面積和孔容.樣品的焙燒的催化劑經(jīng)還原后,其XRD衍射峰中含有H2TPR圖譜測(cè)定和化學(xué)吸附、脈沖再氧化實(shí)驗(yàn)在NiA12O4(20=66.43°為yAl2O3,20=65.52°為CHEMBE3000型化學(xué)吸附儀上進(jìn)行NiA12O4)尖晶石的衍射峰.這是金屬與載體的強(qiáng)相2結(jié)果與討論互作用造成的,這種強(qiáng)相互作用有助于提高金屬的分散度,但相互作用越強(qiáng),催化劑越難還原,同時(shí)2.1不同溫度焙燒的催化劑物理性質(zhì)過(guò)高的焙燒溫度還會(huì)引起催化劑的燒結(jié),使比表面2.1.1XRD分析圖1所示為新鮮催化劑的降低,孔結(jié)構(gòu)發(fā)生變化2.1.2催化劑的還原性圖2給出了不同溫度下N焙燒的催化劑的H2TPR圖譜,表1列出了催化劑A Y-AhOyONIAL:O的還原峰面積由圖2及表1可以看出,NiO/Al203650和No/Al2O3850的H2TPR圖譜中出現(xiàn)兩個(gè)還原峰T和T張玉紅等將負(fù)載于yAl2O2上的N基催化劑中No的狀態(tài)歸屬于三種類型自由的NO、分散的NO和固定的NO.根據(jù)文獻(xiàn)[10],本文將還原峰歸屬于:a曲線的峰歸屬于自50由NO和分散NO的還原峰(兩個(gè)峰合并成一個(gè)圖1不同溫度焙燒催化劑的XRD圖譜峰),bc曲線上的兩個(gè)峰分別歸屬于分散的和固Fig. I XRD patterms of catalysts calcined at different temperature定的Nio的還原峰.由圖2及表1可以看出,隨著(a)yAL2O3;(b)450℃;(a)650℃;(d)850℃焙燒溫度的升高,高溫峰的出現(xiàn)位置向高溫區(qū)移動(dòng), NiO/Al2O3650和NOA2O3850的還原峰面表1催化劑的比表面、孔容和TPR還原特性Table 1 Surface area and TPR reduction feature of catalysts calcined at diferent temperatureCalcined temperature(℃)m/g)(mV/g) Max tem. Areao Max tem. Area Ratio8.12.3237852051002822.0763292878.07.91.51544123331.2893271968.85000).這表明,隨著焙燒溫度的升高,Nio與載體的相互作用增強(qiáng),使得催化劑更加難以還原由表1可以看出,三種催化劑樣品N含量基本相同,隨著焙燒溫度的升高,催化劑的比表面呈下降的趨勢(shì).當(dāng)焙燒溫度超過(guò)650℃時(shí),催化劑的比表面下降得很快2.1.3催化劑的化學(xué)吸附和脈沖再氧化結(jié)果通000過(guò)催化劑的H2化學(xué)吸附和O2脈沖再氧化來(lái)測(cè)定催圖2不同溫度焙燒催化劑的H2-TPR圖譜化劑中N的還原度及分散度.金屬分散度的計(jì)算Fig 2 H2-TPR profiles of catalysts calcined是假設(shè)H2的化學(xué)吸附量對(duì)應(yīng)于樣品表面上被還原at different temperature的N原子數(shù)(按化學(xué)計(jì)量H/Nis=1),脈沖再氧化(a)450℃;(b)650℃;(c)850℃中O2YH中國(guó)煤化工原的N原子總量積(~400小于No/A2O2450的還原峰面積(>(按CNMHG分子催第21卷表2給出了H2的化學(xué)吸附和O2脈沖再氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果.由表2可以看出,N/AL2O3450的還原度表2H的化學(xué)吸附和O2脈沖再氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 2 H, chemisorption and pulse reoxidation results of catalysts calcined at different temperatureH2Ni loadingtermperature consumptionsumptionreducibdispersioncrystalli(umolg)(umol g)(%)e( nmm2,1380.19013.1583.41414.282.585039.9556.81346.182.7最高,但N的分散度低,這說(shuō)明,過(guò)低的焙燒溫度N/Al2O350具有較高的活性比表面積,較高的活導(dǎo)致金屬與載體的相互作用不強(qiáng),使得No易于被性比表面積有助于促進(jìn)CH4的轉(zhuǎn)化2)還原,但還原后分散性不好.N/Al2O3650和N2.2催化劑的穩(wěn)定性Al2O350的還原度相近,但前者分散度大于后者圖3A所示為反應(yīng)時(shí)間對(duì)不同溫度焙燒的催化當(dāng)焙燒溫度達(dá)到850℃時(shí),催化劑的比表面積急劇劑性上甲烷轉(zhuǎn)化率的影響,圖3B為N/A2O3650下降,加劇了相鄰N原子的團(tuán)聚,導(dǎo)致N的分散的穩(wěn)定性.由圖3A可以看出,N/Al2O3450和度降低.N/Al2O3650與其它兩個(gè)催化劑相比,具N/A2O2850的穩(wěn)定性均不如N/A2O2650.對(duì)于有較高的金屬分散度和較小的金屬粒子平均尺寸.N基催化劑,其活性降低主要是由于活性中心的損根據(jù)催化劑上暴露的活性金屬的面積計(jì)算得知,一NALO450CH Conv。- cO Conv50Time on stream ( b)Time on stream(h)圖3A反應(yīng)時(shí)間對(duì)甲烷轉(zhuǎn)化率的影響圖3BNA2O3650催化劑的穩(wěn)定性Fig 3-A Time-on-stream profiles for CH conversionsFig 3-B Catalytic stability of Ni/AL2 O,in the tri-reforming at 850C under 0. 1 MPa with space velocity650 in the tri-reforming reaction condition: see Fig. 3-Aof 10 080 h"and feed compositiondfn(CH)/n(CO2)/n(H2O)/n(O2)=L/0.48/0.54/0.1失引起在甲烷三重整反應(yīng)中,活性中心的損失主察在N/Al2O3650催化劑上進(jìn)行要是由催化劑表面積炭覆蓋N粒子表面而引起(.2.3反應(yīng)條件對(duì)催化劑性能的影響由表2可以看出,N/Al2O3450和NA2O3850兩23.1反應(yīng)溫度對(duì)催化劑性能的影響圖4所示種催化劑的金屬N的平均粒徑分別為13.1mm和為反應(yīng)溫度對(duì)催化劑性能的影響.由圖4可以看14.0mm,大于NAl2O360的平均粒徑(8.7mm).出,隨著反應(yīng)溫度的升高,CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率先粒徑較大的N粒子在反應(yīng)中加劇了催化劑表面積是急劇升高,然后趨于平緩.TRM反應(yīng)從總體上來(lái)炭,進(jìn)而引起催化劑活性下降.對(duì)于NAl2O3650說(shuō)是強(qiáng)吸熱反應(yīng),當(dāng)溫度低于800℃時(shí),重整反應(yīng)催化劑,由于金屬與載體相作用適宜,金屬分散度速率很慢,所以表現(xiàn)出來(lái)的CH4和CO2轉(zhuǎn)化率較較高,Ni粒徑較小,從而使其在反應(yīng)進(jìn)行的50h內(nèi)低升高溫度對(duì)反應(yīng)有利,但溫度過(guò)高會(huì)增加過(guò)程表現(xiàn)出了較好的穩(wěn)定性.因此,適宜的焙燒溫度選能耗,而且使甲烷裂解積炭加劇,a(H2)/n(CO)比擇為650℃,所以反應(yīng)條件對(duì)催化劑的性能影響考能中國(guó)煤化工下,CO2的轉(zhuǎn)化能CNMHG第2期姜洪濤等:NAl2O3催化劑上甲烷三重整制合成氣125力.n(H2)/a(CO0)比越低,說(shuō)明CO2轉(zhuǎn)化能CH Con- CO Cony0004Temperaturel'c)5反應(yīng)壓力對(duì)催化劑性能的影響圖4反應(yīng)溫度對(duì)催化劑性能的影響Fig 5 Eifect of operating pressure on the reactionFig 4 Efect of temperature on the reaction performanceperformance at 850C with space velocity of 10 080 hunder 1 MPa with apace velocity of 10 080 h-and feed composition ofn(CH4)/n(CO2)/n(H2O)/n(O2)=10.480.540.1n(cEH4)/n(c2)/n(H2O)mn(Q2)=10.480.54/0123.3空速對(duì)催化劑性能的影響圖6所示為力越高.隨著溫度的升高,產(chǎn)物合成氣的H2/CO比先是逐漸降低,然后趨于平緩.這可能是兩種因素引起的,一是在溫度低于800℃范圍內(nèi)逐漸升高時(shí),POM反應(yīng)(放熱)占主導(dǎo)地位,CDR和SRM反應(yīng)(均為強(qiáng)吸熱)速率極慢,所以轉(zhuǎn)化的甲烷大部分Hu/co是通過(guò)POM轉(zhuǎn)化掉的(通過(guò)POM生成合成氣的n(H2)/n(CO)比理論值為20).當(dāng)溫度在>800℃范圍內(nèi)繼續(xù)升高時(shí),三重整反應(yīng)中的三個(gè)主反應(yīng)同Space velocity(X 10b)時(shí)發(fā)生,只要原料的組成不發(fā)生變化,n(H2)/n6空速對(duì)催化劑性能的影響(CO)比基本不會(huì)在較大的范圍內(nèi)波動(dòng).另一個(gè)原Fig 6 Eect of space velocity on the reaction因有可能是當(dāng)反應(yīng)溫度在低于800℃范圍內(nèi)逐漸升performance at 850C under 0. 1 MPa with高時(shí),重整反應(yīng)所生成的H2由于發(fā)生式(1)所示的feed composition of反應(yīng)而消耗掉,因此產(chǎn)物中H2的量減少、CO的量n(CH4)/n(CO2)/n(H2O)/n(O2)=10.48/0.54/0增加,所以使n(H2)/n(CO)比呈下降趨勢(shì).隨著反應(yīng)空速對(duì)催化劑性能的影響.由圖6可以看出反應(yīng)溫度的升高,POM、CDR和SRM反應(yīng)速率也空速在2x104h2范圍內(nèi),CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率基加快,當(dāng)溫度達(dá)到800℃以上時(shí),TRM反應(yīng)和反應(yīng)本不隨空速的增加而出現(xiàn)明顯的變化.而當(dāng)空速在(1)的反應(yīng)速率達(dá)到了一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡,使n(H2)n2×104h1以上繼續(xù)增加時(shí),CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率出(C0)比基本保持不變現(xiàn)明顯的降低.POM反應(yīng)是快速反應(yīng),而CDR和H,+C0,=Co+H,o(1)SRM反應(yīng)相對(duì)來(lái)說(shuō)是慢速反應(yīng).當(dāng)空速在2x10423.2反應(yīng)壓力對(duì)催化劑性能的影響圖5所示h范圍內(nèi)逐漸增加時(shí),三個(gè)主反應(yīng)所受的影響均為反應(yīng)壓力對(duì)催化劑性能的影響.由圖5可以看不大,所以CH和CO2轉(zhuǎn)化率以及n(H2)/n(CO)出,隨著反應(yīng)壓力的升高,CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率呈比沒有發(fā)生較大的波動(dòng),而當(dāng)空速在2×10h1范下降的趨勢(shì).TRM所發(fā)生的三個(gè)主反應(yīng)均是分子數(shù)圍以上繼續(xù)增加時(shí),雖然反應(yīng)速率較快的POM反增多的反應(yīng),因此升高壓力對(duì)反應(yīng)不利.產(chǎn)物n應(yīng)所受影響相對(duì)較小,但是CDR和SRM所受影響(H2)/n(cO)比沒有發(fā)生太大的變化,這主要是因卻明顯的表現(xiàn)出來(lái),因此,出現(xiàn)轉(zhuǎn)化率下降的現(xiàn)為原料的組成沒有變化,而反應(yīng)壓力的升高對(duì)三個(gè)象.CDR和SRM兩反應(yīng)的級(jí)數(shù)相近2,這兩個(gè)反主反應(yīng)的抑制程度是一樣的,結(jié)果導(dǎo)致產(chǎn)物的n應(yīng)的中國(guó)煤化工相近,加之反應(yīng)速(H2)/n(C0)比沒有發(fā)生太大的變化率較YHCNMHG小,所以,總體上分子體化第21卷表現(xiàn)出來(lái)產(chǎn)物的n(H2)/na(CO0)比并沒有隨空速的方面O2與CH4(見式(2))發(fā)生完全氧化反應(yīng)生成增加而發(fā)生太大的變化CO2以及O2與甲烷裂解產(chǎn)生的活潑炭物種或CO岐23.4原料組成對(duì)催化劑性能的影響圖7和圖化產(chǎn)生的活潑炭物種發(fā)生反應(yīng)(見式(3))生成8所示為不同的原料組成對(duì)催化劑性能和產(chǎn)物的影CO2,從而使得產(chǎn)物中CO2含量升高,引起CO2的總體表觀轉(zhuǎn)化率降低CH +O,=C0,+2H,0 AH=-880 k/mol (2)C+O2=c0, AH = -393 7 k/mol (3)3結(jié)論31在大孔容、高比表面積Al2O3載體上負(fù)載了N,并將其應(yīng)用于甲烷三重整反應(yīng),反應(yīng)結(jié)果表明,650℃下焙燒的催化劑具有良好的活性和穩(wěn)定性在850℃、0.1MPa、10080h1、n(CH4):圖7原料組成對(duì)催化劑性能的影響(CO2):n(H2O):n(O2)=1:0.48:0.54:0.1Fig7 Effect of gas compositions on the reaction performance的條件下,CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到954%,CO2轉(zhuǎn)化率達(dá)at 850 C under 0. 1 MPa with space velocity of 10 080 h(CH,CO, /H0/0, =)Case a 1/0.9/0/0.1到84.6%,在此條件下連續(xù)運(yùn)行50h未見活性Case b10.45/0.45/0.1; Case c1/0.4/0.4/0.2;下降Case d 1.0.35/0.35/0.3; Case e1/00.80.232反應(yīng)條件會(huì)影響催化劑的性能,TRM反應(yīng)適宜在高溫、低壓下反應(yīng),原料組成的變化不會(huì)影響CH4的轉(zhuǎn)化率,但會(huì)影響CO2的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的n(H2)/n(Co)比,CO2的轉(zhuǎn)化率隨原料中02的含量升高而下降,產(chǎn)物的n(H2)/n(CO)比隨原料中cO2含量的降低而升高參考文獻(xiàn):[1] Song C S. Chem. Innovation[ J], 2001, 31(1):21-[2] Dong Xin-fa(董新法),五Tao(姬濤), Lin Wei-圖8原料組成對(duì)H2/CO比的影響ming(林維明).J.Mol.caal.(分子催化)[J],Fig. 8 Efect of gas compositions on H,/CO ratio2004,18(4):261-265850C under 1 atm with space velocity of 10 080"[3] Li Ning(李寧), Luo lai-ao(羅來(lái)濤).J.MoCaal.(分子催化)[J],2005,1(5):366-370響.由圖7和圖8可以看出,在不同的原料組成下,[4 Xu Zhan-lin(徐占林),BYg(畢穎麗),ZhemCH4轉(zhuǎn)化率沒有發(fā)生較大變化,但CO2轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)Kmj(甄開吉).Pg.Chem(化學(xué)進(jìn)展)[J],200,12(2):121~130物的n(H2)/n(CO)比卻隨原料組成的變化而受到[5] Song C S,Wrm. Catal Today[],200,.98:463-定為1、且n(H2O+CO2+O2)/n(CH4)=1時(shí),隨[6] Xu dongyan, Li Wenzhao, Ge Qingjie,dtad,PlP著進(jìn)料中CO2含量的降低,產(chǎn)物合成氣的n(H2)/nceasing Technology [J], 2005, 86(9): 995-1 006(CO)比逐漸升高.這就是三重整的優(yōu)點(diǎn)之一,即[7] Cai Weiquan, Li Huiquan, Zhang Yi. Materials Chemis可能通過(guò)改變?cè)辖M成來(lái)調(diào)節(jié)產(chǎn)物的n(H2)try and Physics[J],2006,%(1):136~139(C0)比.同時(shí),隨著進(jìn)料中O2含量的升高,CO2的[8] Cai Wei-quan(蔡衛(wèi)權(quán)),LHui-quan(李會(huì)泉)轉(zhuǎn)化率逐漸降低.CO2的轉(zhuǎn)化率逐漸降低歸結(jié)于兩Zhang Yi(張懿). J. Chem. Ind. Eng.(化工學(xué)報(bào))J],2004,1155(12):1976~1981個(gè)因素:一方面是O2與CH的部分氧化反應(yīng)是快速[9]中國(guó)煤化工qm(李會(huì)泉),反應(yīng),而CO2與CH4的重整反應(yīng)是慢速反應(yīng);另CNMHGhim. Sin.(物理化第2期姜洪濤等:NA2O3催化劑上甲烷三重整制合成氣127學(xué)學(xué)報(bào))[J],2004,20(7):717-721l[11] Smith J S, Thrower P A, Vannice M A. J. Catal. [J],[10] Zhang Yu-bong(張玉紅), Xiong Guo-xing(熊國(guó)興),1981,68:270~285Sheng Shi-shan(Btt H), e al. Acta Phys. -Chim. [12] Joelmir AC D, Jose M A. Journal of Power Sources.Sn(物理化學(xué)學(xué)報(bào))[J],199,15(8):735~741[刀],2004,130:106~110Tri-reforming of Methane to Syngas over Ni:AL2 O3-quan, ZHANG Yi(1. Laboratory of Green Process and Engineering, Institute of Process En2. Graduate University of Chinese Academy of Science, Beying 100049, China)Abstact: Ni was dispersed on y-A2O, with large pore volume and high specific surface area by using wet impregna-tion method. The catalytic performances of Ni/AL,O, in tri-reforming of methane to syngas(trm) under differentreaction conditions such as temperature, pressure and space velocity, and the feedstock composition were studieda fix-bed reactor. The effect of calcination temperature on stability of catalysts was also investigated. The resultsshowed that catalyst calcined at 650 C exhibited higher stability than catalysts calcined at other temperatures95.4%of CH conversion and 84.6% of CO, conversion were achieved at 850C under atmospheric pressure andwith feed composition of n( CH)/n (Co,)/n (h,0)/n(O,)=1/0. 48/0. 54/0 1 and space velocity of 10 080h.High temperature and low pressure are favorable to TRM reaction. Feed compositions affect only on CO2 con-version and n(H,)/n(Co) ratio of syngas, whereas not on CH, conversionKey words: Methane; Tri-reforming; Syngas; Ni/ALO, catalyst中國(guó)煤化工CNMHG