第33卷第10期河北化工VoL33 Na 102010年10月0ct. 2010龍涎酮的合成唐健(重慶師范大學(xué)經(jīng)濟(jì)與管理學(xué)院，重慶40047)[摘要]綜述了龍涎酮的性質(zhì) 、香氣特征和應(yīng)用領(lǐng)域,重點(diǎn)介紹了以乙醛.丁酮和月桂烯為原料,經(jīng)羥醛縮合反應(yīng)、狄爾斯-阿德爾反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)合成龍涎酮的方法，并就未來的研究方向提出了建議。[關(guān)鍵詞]龍涎酮;香料;合成:龍涎香[中圖分類號(hào)] TQ 655[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] B[文章編號(hào)] 1003-5095 (2010) 10-0057-02龍涎香是一-種極其名貴的動(dòng)物香料，在古代,東第二步是用月桂烯與3-甲基-3-戊烯-2-酮進(jìn)行雙方人認(rèn)為龍涎香可以使人長(zhǎng)壽,中國(guó)人把龍涎香和麝烯加成反應(yīng),制得加成物。第三步是使加成物進(jìn)行環(huán)香一起加入薰香中作為定香劑,以減緩蔑香中的樟腦化而合成龍涎酮。揮發(fā),并把龍涎香用作壯陽(yáng)藥。中世紀(jì)的阿拉伯人將1.1 合成3-甲基-3-戊烯-2-酮龍涎香視為心臟興奮劑，并把龍涎香加入咖啡中飲在氫氧化鉀催化劑存在下,使乙醛和丁酮發(fā)生交用，突尼斯人用龍涎香、藏紅花和玫瑰花花瓣制成珠叉的羥醛縮合，反應(yīng)。其反應(yīng)機(jī)理主要是丁酮在堿的作子穿在金項(xiàng)鏈上佩帶。西方人也使用龍涎香,在14世用下,失去一個(gè)質(zhì)子,變?yōu)橛H核試劑，隨后去進(jìn)攻乙醛紀(jì)馬可●波羅視龍涎香為-種商品,在17世紀(jì),西方的羰基碳原子，然后脫水生成3-甲基-3-戊烯-2-的藥典中有龍涎香是一種治療 大腦和心臟疾病藥物，酮。并有預(yù)防瘟疫作用的記載。1.2 合成加成物龍涎香是抹香鯨胃腸內(nèi)未完全消化食物(特別是在甲苯溶劑中,以三氯化鋁作為催化劑,使雙烯烏賊)所形成的一種病理性結(jié)石。由于龍涎香的天然體月桂烯與親雙烯體3-甲基-3-戊烯-2-酮發(fā)生狄來源有限，人們便開發(fā)有龍涎香香氣的合成香料以替爾斯-阿德爾反應(yīng)，得到加成物。代天然品,研發(fā)出了不同的品種。其中名列前茅并取1.3 合成龍涎酮得商業(yè)成功的要數(shù)龍涎酮。在甲苯溶劑中,用磷酸作為環(huán)化劑,使加成物發(fā)美國(guó)、中國(guó)、俄羅斯、日本等國(guó)的香料公司和研究生環(huán)化反應(yīng)，合成龍涎酮。機(jī)構(gòu)都開展了有關(guān)龍涎酮的研究。美國(guó)國(guó)際香料公司合成龍涎酮的化學(xué)反應(yīng)式:在1975年最早申請(qǐng)了合成龍涎酮的專利。龍涎酮的Ko商品名有ISO Esuper.ISO cyclemene E和Ketofix.龍涎酮具有柔和的帶木香的龍涎香香氣,香(乙酯)(T南)(3-甲基-3-戊端-2-酬)氣透發(fā),留香持久”。它為無色至淡黃色液體,折光指數(shù)n3° 1.479 0~1.502 0,相對(duì)密度ds 0.960~0.968,閃點(diǎn)>100 C.龍涎酮的分子式為CH2O,化ef世二學(xué)名稱為1,2,3,4,5,6,7,8- 八氫-2,3,8,8- 四甲(月桂姆) 0-甲基-0婚-2-刪)(加成物)(龍涎制)基-2-乙酰基蔡。它一-般為 3種異構(gòu)體的混合物。2龍涎酮合成方法1龍涎酮合成原理2.1 合成3-甲基-3-戊烯-2-酮工藝合成龍涎酮的反應(yīng)分3步進(jìn)行。第-步是由乙醛向帶有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和溫度計(jì)和丁酮進(jìn)行縮合反應(yīng)制取3-甲基-3-戊烯-2-酮。的反中國(guó)煤化工g苯。在攪拌和[收稿日期]2010-07-16溫度CN M H斗緩慢滴加質(zhì)量[作者簡(jiǎn)介]唐健 (1962-),男，副教授,從事香料、化妝品的分?jǐn)?shù)1U%的氫氧化鉀水路液5U g后，再用約1 h緩技術(shù)開發(fā)和市場(chǎng)營(yíng)銷教學(xué)工作。.58*河北化工第10期慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%乙醛330 go加料完畢后,在溫度精、香皂香精和化妝品香精的配制，可作為變調(diào)劑使為30 C條件下繼續(xù)攪拌反應(yīng)3 h,即結(jié)束反應(yīng)。用。由于龍涎酮兼具紫羅蘭香氣,并可以給花香型香用質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的乙酸水溶液將反應(yīng)混合物中精增強(qiáng)香氣和賦予動(dòng)物香香韻，尤其適用于香水香精和至pH值為7,并用蒸餾水洗滌,再通過常壓蒸餾回的調(diào)配，在配方中的質(zhì)量百分含量可以高達(dá)10%日。另收苯,然后進(jìn)行減壓蒸餾,收集63 C/6. 57 kPa餾外，龍涎酮對(duì)提高煙草的香氣品質(zhì)有極佳的效果,可份，可以得到約100 g3-甲基-3-戊烯-2-酮淡黃，以用它調(diào)配煙用香 精以用于煙草的加香。色透明液體。合成龍涎酮的關(guān)鍵中間體為月桂烯,不僅可以用2.2合成加成物工藝石油化工產(chǎn)品中的Cs烯烴制取,也可以從月桂葉油、向裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)器馬鞭草油、蛇麻油、黃柏油等中提取月桂烯,更能夠利中,加入100 g3-甲基-3-戊烯-2-酮、140 g月桂用松節(jié)油所含的β-蒎烯進(jìn)行熱裂解開環(huán),從而經(jīng)濟(jì)烯.11 g三氯化鋁和300 g甲苯。保持反應(yīng)溫度40~地制取月桂烯同。50 C條件下攪拌反應(yīng)6 h,即結(jié)束反應(yīng)?？傻玫郊s總之,利用月桂烯合成龍涎酮是經(jīng)濟(jì)可行的。同160 g加成物。時(shí)還需要改進(jìn)龍涎酮合成工藝,一是研究利用陽(yáng)離子.3合成龍涎酮工藝交換樹脂替代無機(jī)酸(磷酸)作為催化劑,以減小環(huán)境污染,二是研究進(jìn)一步提高合成反應(yīng)中香氣強(qiáng)度大的中,加入160 g加成物.50 g 85%磷酸和250 g甲苯。龍涎酮異構(gòu)體的收率,使龍涎酮合成工藝更加完善。攪拌加熱，在保持溫度70~80 C條件下攪拌反應(yīng)參考文獻(xiàn)3~4 h,即結(jié)束反應(yīng)。[1]愈福良日用化工原料手冊(cè)[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社，1994.將反應(yīng)混合物倒入分液漏斗中靜置分層,分去下[2]易封平,毛海肪.合成香料工藝學(xué)0北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社，2007.層廢酸。用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的碳酸鈉水溶液將甲苯層中[3]Nobuhiko Ito. Synthetic usk and amber compounds in the和至pH值為7后,再用水洗滌3次。然后用蒸餾器常last 10 years [J]. Perfume, 1997, (2): 129-135.壓蒸餾回收甲苯,最后通過減壓分餾,可得到約112 g[4]王建新.實(shí)用香精配方[M.北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社, 1997.龍涎酮產(chǎn)品。[5]Sun Han Dong The perfume plant resources in China [J].3討論P(yáng)erfume, 2000, (3)110-118.龍涎酮在香精調(diào)配方面的應(yīng)用范圍廣。它以持久的香氣和穩(wěn)定的性質(zhì)而被用于各種香基、洗滌劑香Synthesis of Iso E SuperTANG Jian .(School of Economics and Management, Chongqing Normal University, Chongqing 4007,0 China)Abstract:The property, aroma charecteristic and application fields of Iso E Super were reviewed. The synthetic rethodof Iso E Super by using acetaldehyde, butanone and yrcene as raw aterials, through aldol condensation, Diels-Alder reac-tion and cyclization reaction is introduced emphatically. And the suggestion on the future investigation was put forward.Key words:Iso E Super;perfume;synthesis; ambergris歡迎訂閱《河北化工》.中國(guó)煤........MYHCNMHG