第32卷第4期上?；?007年4月Shanghai Chemical Industry●23●技術進步FCC降烯烴液相助劑的研究任彥瑾王昕施力華東理工大學(. 上海200237)摘要采用溶膠凝膠法制備了鎂鋁、鋅鋁催化裂化(FCC)汽油降烯烴液相助劑，在小型固定床反應裝置上考察了不同鎂鋁比和不同鋅鋁比對助劑降烯烴性能的影響.并采用XRD分析手段對助劑的降烯烴機理進行了分析。實驗結果表明,鎂鋁助劑和鋅鋁助劑都具有一定的降烯烴活性,其中鋅鋁形成的助劑降烯烴效果好,降烯烴率可達26.5%。關鍵詞催化裂化 溶膠凝膠助劑降烯烴中圖分類號TQ 517.4 .21世紀是經濟發(fā)達環(huán)境清潔的新時代。然而，工業(yè)試驗證明降低烯烴含量最高可達12.8%，而且由于汽車工業(yè)的迅猛發(fā)展，車用汽油消費量與B俱這些都為固相FCC助劑。隨著催化裂化技術的發(fā)增。眾所周知，我國燃料油質量方面較為突出的問題展，固相助劑逐漸暴露出一-些缺點,如對FCC催化之- -是車用成品汽油中烯烴含量較高。我國汽油新劑有稀釋作用.影響產品分布,并且固體劑制備工藝標準要求烯烴體積分數(shù)≤35%，芳烴體積分數(shù)≤復雜,成本較高,使用上也不方便。液相降烯烴助劑40% ,硫質量分數(shù)≤8x10+。設計的思路是隨著催化裂化原料油一起加注的一種目前，國內汽油總量中流化催化裂化(FCC)汽助劑，在FCC反應條件下可以與催化劑充分接觸，油占80%以上,而FCC汽油中烯烴的體積分數(shù)一般其有效成分均勻吸附并沉積在催化劑表面上，避免為40%~55%,因此,降低FCC汽油中烯烴含量就成了固體助劑中惰性載體對系統(tǒng)催化劑的稀釋作用,了降低成品汽油烯烴含量的關鍵。同時汽油中烯烴同時液相助劑生產成本較低使用方便降烯烴效果量過高不僅在發(fā)動機噴嘴、進氣閥及燃燒室處易形較好。和固體助劑相比較,使用液相助劑至少可以節(jié)成沉積物導致供油不暢、燃燒不充分、排放惡化,而約FCC裝置加工成本的10%,工業(yè)化應用的結果表且易進入大氣發(fā)生光化學反應,加速臭氧形成,使環(huán)明,輕質油品的利潤至少也有10%的提高。液相助境受到嚴重的污染,。所以,要對汽油中的烯烴含量加劑的這些優(yōu)點對于年處理量在百萬噸以上的煉油廠以限制。來說具有非常可觀的經濟效益。降低FCC汽油烯烴有多種方法,如通過改善催本文采用溶膠凝膠法制備了高穩(wěn)定性和高活性化裂化裝置的進料性能.調整工藝操作條件、采用新的MgAl2O,、ZnAl2O,液相助劑以降低FCC汽油中烯型降烯烴催化劑和助劑等。改善催化裂化裝置的進烴的體積分數(shù),在小型固定床反應裝置上評價了助料性能和調整工藝操作條件在實際生產中操作難度劑的降烯烴效果。較大、運行成本較高;開發(fā)新型降烯烴催化劑周期較1實驗部分長,而使用降烯烴助劑具有操作靈活簡便可行等特點。因此,開發(fā)新型的降烯烴助劑具有廣闊的應用前1.1 實驗原料景。實驗所用原料油的組成由表1所示。目前國內外對于FCC汽油降烯烴助劑都進行.2 液相助劑的制備了一定的研究，如洛陽石化工程公司研制的催化裂1.2.1鎂 鋁液相助劑的制備化助劑LAP系列121.石油化工科學研究院開發(fā)的降將MgO.γ-Al2O3按比例加入一定量的水中,酸低FCC汽油烯烴體積分數(shù)助劑LGO-A印、調節(jié)溶液的pH值為中性,加入一定量穩(wěn)定劑,80 CINTERCAT公司開發(fā)的Pentasil/ZSM- 5助劑H,經加熱攪拌 至均勻的FCC液相助劑。第一作者簡介:任彥瑾女1982年生 華東理工大學碩士 從事 FCC汽油脫硫降烯烴助劑的研究第4期任彥瑾等:FCC降烯烴液相助劑的研究.●25●2220正18冊163:21:12:31:20鎂鉬摩爾比ZnO含圖%圖3不同鎂鋁配比對降烯烴性能的影響圖5不同氧化鋅含對降烯烴性能的影響(1氧化鋁氧化好(25630405060S201 : ZnO: Al2O.=5:95; S204 : ZnO:Al2O,=20: 80; .a MgO;b Al2Os;c MgAl2O;d MgAl2O." MgO。S202 : ZnO: AlO,=10: 90; S205 : ZnO:Al2O-=30: 70。(1) Mg/Al=1 : 2 (2) Mg/AI=1 : 1 (3) Mg/Al=2: 1圖6不同ZnO含鋅鋁尖晶石的XRD圉譜圖4不同鎂鋁比 助劑的XRD譜圉征峰增強, MgAl2O4 Mg0尖晶石的特征峰也增強;隨可以看出,隨著ZnO含量的增加,鋁酸鋅的結晶峰著Al2O3含量進一步增加,MgO的特征峰進-步增越明顯,降烯烴效果越好,即鋁酸鋅ZnAl204的結晶強,而MgAl2O.* MgO尖晶石的特征峰消失,同時出度越好活性越高，但是過量ZnO的加入會影響現(xiàn)了MgAl2O4 特征峰。ZnAl204的峰形,進而影響降烯烴活性。所以,助劑中由于MgA204* MgO尖晶石的晶胞常數(shù)最大,此加入適量ZnO形成的鋁酸鋅ZnAl204尖晶石有利于時晶胞的膨脹效應最強,其結果造成晶胞體積增加，F(xiàn)CC汽油中烯烴含量的降低。這種效應有利于向其亞表層和體相擴散而進行更深3實驗結論層的反應，且同時具有酸性和堿性兩種活性中心,從而有利于提高氧化吸收活性。鎂鋁和鋅鋁液相助劑都具有一定的降烯烴活2.2鋅鋁比的考察性,其中鎂鋁FCC液相助劑中最佳鎂鋁比為1:1時,不同氧化鋅含量助劑的降烯烴活性由圖5所降烯烴效果最好,降烯烴率為20.3%。鋅鋁助劑中當示。鋅含量為30%時，降烯烴效果最佳，降烯烴率可達由圖5可見，隨著氧化鋅含量的增加助劑的降26.5%。因此采用鋅鋁液相助劑具有更好的降烯烴烯烴活性增加，當氧化鋅含量為30%時達到最大,效果。其后隨著氧化鋅含量的增加，助劑的降烯烴活性逐參考文獻漸降低。所以氧化鋅含量為30%時降烯烴效果最[1]王龍廷,王國良,魏小波,等.降低FCC汽油烯烴含量的好。LAP助劑的工業(yè)應用[C].2001年催化裂化協(xié)會組第八屆圖6為不同ZnO含量助劑的XRD圖，從圖中論文年會報告論文選集, 2001:328 -32..26.上?；さ?2卷[2] 韓海波, 劉丹禾,王龍廷,等.第二代降低催化裂化汽油烯應用[CI. 2001年催化裂化協(xié)會組第八屆論文年會報告論烴助劑LAP-2的研制[C]. 2003年催化裂化協(xié)會組第九屆文選集.2033337論文年會報告論文選集, 2003:368-372.[4]周惠娟.梅建國. FCC汽油降烯烴技術進展[J]L當代石油(3] 候典國，張久順.降低FCC汽油烯烴助劑LGO-A的工業(yè)石化，2002 , 10(5);33-37.收稿日期:2007年2月Study on the Liquid Aditive for Olefin-reducingin FCC GasolineRen Yanjin Wang Xin Shi LiAbstract: The additives with dfferent ratis of Mg/AI and Zn/AI were prepared by sol-gel and the infuences of olefin-reducing in FCC gasoline were studied by micro. reactor. The resuts indicated that the dditives with the ratio of Mg/AI (:)showed good reaction activiy. The olefin . -reducing rale was 20.39%. The additives with 30% Zn showed the best reactionactivity. When the content of Zn was 30%, the olefin-reducing rate was 26.5% in FCC gasoline.Keywords: FCC; Sol-gel; Additiv; 0lein- reducing扎根中國服務中國一安 格斯化學和陶氏殺菌劑事業(yè)部加大投資力度以適應快速增長的需求2007年3月16日，陶氏化學提供人和動物用消毒產品 ,提供更州成立第二家客戶 應用中心。兩家全資子公司安格斯化學公司和隸加耐久的涂料、 更優(yōu)質的紡織品客戶 應用中心均配有設備齊全、技屬于陶氏化學的陶氏殺菌劑事業(yè)等,滿足客戶的迫切需求。 我們已術一 流的實驗室,適合安格斯和陶部在中國海南省三亞市舉辦的記經進行了幾項關鍵投資 ,確保為客氏殺菌劑的產 品在中國的應用。測者招待會上傳遞了其對中國市場戶 提供高端的產品、技術以及應用試技術包括擁有專利的的承諾。安格斯化學公司董事長兼領域專家。 本土化的語言以及對影TAUNOVATESM 高效微生物定陶氏殺菌劑事業(yè)部總經理Mark響中國市場的 問題及趨勢的理解量測試技 術和配方能力。每家客戶Henning先生、 安格斯化學和陶十分重要。 同樣,我們承諾將根據(jù)應用 中心都配有專業(yè)銷售代表、客氏殺菌劑事業(yè)部大中華區(qū)商務經實際需要進行投資 ,從而確保安格戶應用專家和技術專 家。理曾運生先生等公司高層親臨現(xiàn)斯添加劑及殺菌劑產 品能在這個根據(jù)德國銀行報告,中國化學場,探討了公司在中國市場的投資飛速發(fā)展的國 家穩(wěn)步增長。”工業(yè)將會在2015年從2005年的1發(fā)展策略。隨后曾運生先生表示:“從本510 億美元增長到3920億美元，Mark Henning 先生透露: 地優(yōu)質產 品的生產到成立本土客年增長率達到兩位數(shù)。 屆時,中國“全球殺茵劑和特用化學產品行業(yè)戶 應用技術中心,我們已經在能力將會成為繼美國之后的全球 第二均以每年6%的速度增長，然而中擴展 上邁出了重要的一步,每年在大化工生產國。 中國將是陶氏化學國在該領域的增長速度高達12%員 工和技術上的投入高達250萬在繼美 國和德國之后的第三大市~15%。安格斯化學和陶氏殺菌劑美元。 我們始終在尋找全新的產品場 。2008年陶氏化學將在上海建成事業(yè)部將通過最一流的技術、全球解決方案， 滿足中國客戶的需求。一個全新的 研發(fā)中心及全球信息產品注冊專家經驗以及最廣泛的本地化的制造 技術和應用支持以技術服務中心， 占地面積6.5萬產品組合幫助中國成為眾多應用及本土生產投資為我們在中國的 m,可容納1600 名員工,并創(chuàng)造約領域的全球領導者?！彼€特別強長期事業(yè)發(fā)展奠定了 基礎。600個新職位。同時,陶氏在華的投調:“我們的事業(yè)將遵循‘扎根中安格斯化學公司和陶氏殺菌資意向還 包括投資2億多美元建國,服務中國’的承諾,注重在中國劑事業(yè)部前不久已在中國 上海建廠 ,主要涵蓋3個下游功能性化學優(yōu)質產品的開發(fā)，滿足市場需要。立客戶應用中心,為這一地區(qū)的中 品事業(yè)部: 陶氏特用化學品事業(yè)我們的產品和技術將幫助中國人國客戶提供服務。 除了上海中心部、 陶氏丁苯膠乳事業(yè)部和陶氏建民改善生活質量,包括在健康領域外， 公司計劃于2008年1月在廣筑應用事業(yè)部。(涂閩)