石油煉制與化工2003 年6月PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS第34卷第6期ARGG裝置降汽油烯烴彭鴿威,潘羅其(巴陵石化有限責(zé)任公司，岳陽414014)摘要針對ARGG裝置在ARGG工藝條件下對部分粗汽油和氣樂機(jī)中段油同煉的操作條件、產(chǎn)晶分布、汽油中的烯烴含量、汽柴油性質(zhì)及柴汽比的變化等問題進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,產(chǎn)品汽油中烯烴體積分?jǐn)?shù)可以降低到36. 1%.汽柴油質(zhì)量有一定程度的提高,產(chǎn)品分布有所改并，關(guān)鍵詞:催化裂化汽油料降低烯烴工業(yè)規(guī)模前人粗汽油,通過粗汽油在密相上行床的二次反應(yīng)，從2000年7月1日起.北京、上海、廣州三大一方面使其裂化成低碳烯烴,另一方面通過調(diào)整新城市已開始全面使用符合國家新標(biāo)準(zhǔn)的清潔汽油。鮮裂化原料的反應(yīng)環(huán)境和苛刻度,增加柴油餾分的2003年1月1日.全國范圍內(nèi)都執(zhí)行新汽油標(biāo)準(zhǔn)。生成率["。新標(biāo)準(zhǔn)要求汽油中的烯烴(體積分?jǐn)?shù))小于35%.2.2粗汽油及氣壓機(jī)中段油的性質(zhì)對芳烴、苯、硫含量等也都有規(guī)定。對照新標(biāo)準(zhǔn),巴粗汽油、氣壓機(jī)中段油的性質(zhì)見表I和表2。陵石化公司ARGG裝置生產(chǎn)的汽油只有烯烴含量由表1可見,在80 C之前的C.~C;餾分中集中不合格。ARGG上藝技術(shù)是石油化工科學(xué)研究院了汽油中71. 4%的烯烴;由表2可見,以C3~C(RIPP)在MGG工藝技術(shù)的基礎(chǔ)上，研制開發(fā)的為主要組分的氣壓機(jī)中段油中含有18. 1%的液化以常壓渣油為原料,采用提升管或提升管加床層反氣,氣壓機(jī)中段油的烯烴體積分?jǐn)?shù)為55. 9%。將應(yīng)器，使用專用RAG系列催化劑，反應(yīng)溫度為這部分汽油引人提升管底部改質(zhì),利用此處高苛刻510~540 C、劑油比8~9(對總進(jìn)料)、最大量生產(chǎn)度反應(yīng)條件,將這部分烯烴進(jìn)行再轉(zhuǎn)化,可達(dá)到降窩含烯烴的液化石油氣和辛烷值高、安定性好的汽低汽油烯烴含量的目的。油的專利技術(shù)。該技術(shù)的工藝特點(diǎn)決定了其汽油資1粗汽油的主要性質(zhì)烯烴含量較高。巴陵石化公司采用該技術(shù)建成的.餾程/q(飽和p(烯烴)/ q(芳烴)/ 收率/AR(iGi裝置是下游化工裝置的干氣.C3和C、烯烴)/%%烴原料裝置。因此，如何采取有效的措施,既能降全餾37.446.16.400低汽油中烯烴含量又能保證裝置總的氣體烯烴產(chǎn)38. 560. 319. 13最是一項(xiàng)十分重要的工作。為了滿足油品市場對40~6039.758. 12.26. 5460~8039. o6,10. 99新標(biāo)準(zhǔn)汽油的需求,巴陵石化公司于2001年7月80~10037. 452.2‘10.411. 67裝置大檢修期間對ARGG裝置進(jìn)行了改造。9月100~ 150中旬.采用了MGD技術(shù)的思路.分別將粗汽油和150~ 19128.011. 80.24.7氣壓機(jī)中段油+粗汽油引人提升管底部粗汽油噴嘴進(jìn)行改質(zhì)。試驗(yàn)結(jié)果表明,烯烴含量下降較大、液化氣和柴油收率增加,總的效果明顯。針對表1和表2所示的粗汽油和氣壓機(jī)中段油中烯烴含量的不同,決定對兩者分別進(jìn)行部分回2.1改造的思路收稿H期:2002-09-09;修改稿收到日期2002-11-30.改造的技術(shù)思路是:將新鮮裂化原料油的輕重作者簡介:彭鶴威.男.高級工程師,巴腹石化有服責(zé)任公司烯組分采用不同的進(jìn)料方式，使其在提升管內(nèi)進(jìn)行選烴廠廠"長11985年畢業(yè)于武漢大學(xué).主要從事石油化工.生產(chǎn)和擇性裂化反應(yīng)。為調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),在提升管底部注上藝研究。.第6期彭鶴威等. ARGG裝置崗汽油烯烴15表2氣壓機(jī)中段油的主要性質(zhì)3.2試驗(yàn)前后汽油 、柴油性質(zhì)變化試驗(yàn)前后汽油、柴油的性質(zhì)見表4~6.從表項(xiàng)日害度(20C)/kg . m。670.4中數(shù)據(jù)可以看出,汽油烯烴含量與投用MGD工藝液化氣含量/%18.1相比,粗汽油改質(zhì)時(shí)，烯烴含量降低了近5個百分族組成(中)/%點(diǎn).最低達(dá)到40%;而氣壓機(jī)中段油改質(zhì)時(shí),烯烴飽和烴37.5含量降低了10個百分點(diǎn)以上,最低降到了36.1%;唏烴55.9汽油的誘導(dǎo)期平均值約為320min,比改質(zhì)前高出6.6芳烴館程/C31.2-136了40 min以上,汽油的安定性變好;柴油的實(shí)際膠質(zhì)比改造前下降了100個單位以上。兩種工況下，煉試驗(yàn)，以考察降烯烴的效果。2001 年9月7日汽油的辛烷值和柴油的十六烷值基本上沒有減少。至17日對改質(zhì)過程進(jìn)行了標(biāo)定。整個標(biāo)定過程其原因主要是以下2個方面。中,裝置運(yùn)行平穩(wěn),產(chǎn)品質(zhì)量合格。3.2.1劑油比的變化 汽油進(jìn)提升管改質(zhì)時(shí),由3.1試驗(yàn)前后主要操作條件于其本身的汽化升溫吸熱及裂化反應(yīng)時(shí)吸熱,使經(jīng)試驗(yàn)前后主要操作條件見表3。從表3可見，過汽油改質(zhì)噴嚅后即將與新鮮原料油接觸反應(yīng)的由于改質(zhì)汽油在提升管內(nèi)的汽化升溫吸熱、裂化吸催化劑溫度稍有降低,改善了反-再系統(tǒng)的熱平衡，熱和生焦,反-再系統(tǒng)熱平衡有較大變化。與試驗(yàn)在仍要維持原反應(yīng)溫度的情況下,催化劑的循環(huán)量前相比.渣油進(jìn)料堿少但饒焦量卻增加,使得再生變大。參考表3的操作條件,每噸汽油進(jìn)提升管改溫度比試驗(yàn)前高13 C以上1催化劑循環(huán)量比試驗(yàn)質(zhì)后,催化劑的循環(huán)量增加了208 t,相應(yīng)的新鮮原前增加208 t/h,劑油比達(dá)到了9以上,由此將大量料油的劑油比提高了1. 38;劑油比增大后，原料油的反應(yīng)熱量帶到了后續(xù)產(chǎn)品分離系統(tǒng);其次是提升與催化劑的接觸機(jī)會更多,反應(yīng)速度更快,有利于管出口的油氣線速增加量大,這說明改質(zhì)汽油遇高烯烴類分子在催化劑上進(jìn)行的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)和芳構(gòu)溫催化劑發(fā)生二次反應(yīng)后的產(chǎn)物及其本身的汽化化反應(yīng),從而降低了汽油中的烯烴組分.對提升管內(nèi)催化劑和油氣物流起到了更強(qiáng)的提升衰4穩(wěn)定汽油族組或p,%作用,使得催化劑的返混和油氣的二次反應(yīng)減少。取樣時(shí)間烯烴中芳香烴表3主要操作條件粗汽油改質(zhì)試驗(yàn)前粗汽油改質(zhì)氣壓機(jī)中段油改質(zhì)08-2744.011.844.2催化劑RAG-6 RAG-6RAG-6 .09-1142.312.844.9常造處理量/t●b-t121171742.88.7648.6粗汽油量/t.h-'16.5509-1341.79.640.010.050.0氣壓機(jī)中段油量/01009-1440.310.549.2反應(yīng)溫度/C515511342.010.249.8再生溫度/C686989氣壓機(jī)中段油改質(zhì)反應(yīng)壓力(農(nóng))/MPa 0.132 0. 1320.13309-1538.810.750.5再生壓力(表)/MPa0.149 0. 1650. 16537.11151.9回?zé)挶?. 0780. 03409-1636. 813.549.709-1736.113.750.2提開管人口線速/7.87 .8.618.59m.g'l36.449.9提升瞥出口線速/12. 3720.88①試臉蔚,燔烴含量為47.76%<23組數(shù)據(jù)的平均值).m.s-13.2.2汽油組分的再轉(zhuǎn)化汽油在進(jìn)入提升管底提升管停留時(shí)間/s3.143.28部后,反應(yīng)條件極為苛刻,具有高催化劑活性(與再催化劑循環(huán)量/1.h-1 89411021151生催化劑首先接觸)、大劑油比(達(dá)67,是原料油的例油比對新鮮原料及袖漿7.699.079.478倍)、高反應(yīng)溫度(680 C以上)等轉(zhuǎn)化條件,能使對粗汽油66. 79汽油中部分組分發(fā)生二次裂化、氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化、環(huán)對氣壓機(jī)中段油69.76化等各類反應(yīng)。在這些反應(yīng)中,因烯烴分子本身所16石油煉制與化工2003年第34卷具有的易裂化性能62J使得汽油中的大部分烯烴得用粗汽油改質(zhì)時(shí),(液化氣+柴油)的產(chǎn)率增加了以再轉(zhuǎn)化,所以在粗汽油或氣壓機(jī)中段油進(jìn)提升管4.45個百分點(diǎn),其中液化氣產(chǎn)率增加了1. 09個百底部改質(zhì)時(shí).汽油中的烯烴能大幅度降低。分點(diǎn),丙烯收率增加了0.34個百分點(diǎn),柴油產(chǎn)率增表5穩(wěn)定汽油誘導(dǎo)期及辛烷值加了3.36 個百分點(diǎn)。采用氣壓機(jī)中段油改質(zhì)時(shí)，項(xiàng)目誘導(dǎo)期/ minRONMON(液化氣+柴油)的產(chǎn)率增加了2.22個百分點(diǎn),其試驗(yàn)前28092.780.4中液化氣增加了0.19個百分點(diǎn),丙烯收率增加了94. 681.30.18個百分點(diǎn),柴油產(chǎn)率增加了2.03個百分點(diǎn)。28593.980. 39粗汽油改質(zhì)時(shí)的液化氣、柴油和精丙烯收率高于氣8093.680. 8壓機(jī)中段油的改質(zhì)。27094. 080. 6裊8試驗(yàn)前后汽油 、柴油及液化氣的分布%試驗(yàn)后375項(xiàng)粗汽油改質(zhì)氣壓 機(jī)中段油改質(zhì)310980.9精丙烯8.839.179.0133093.78液化氣25. 4726.56 .25. 66汽油39. 0534.5836. 68表6柴油十六烷值及實(shí)際膠質(zhì)柴油20. 2223. 5822. 25頁H十六烷值實(shí)際膠質(zhì)/mg" (100mL)-1上述產(chǎn)品分布的變化,一方面是汽油中的部分28190.829180. 4組分再轉(zhuǎn)化生成了液化氣和柴油餾分;而且在汽油32249. 2與高溫催化劑接觸反應(yīng)時(shí)生成的微量焦炭沉積于307. 6催化劑上后,改善了原料油的反應(yīng)環(huán)境和苛刻度，28.8增加了原料油的一次裂化深度并協(xié)調(diào)柴油餾分的52.4生成和保留率。催化劑循環(huán)量和劑油比增加后攜25. 570. 4帶的熱量增加,不僅更有利于原料油、油漿和回?zé)捀馁|(zhì)過程中,因?yàn)槠椭袩N類分子的再裂化，油的霧化,而且也使油漿和回?zé)捰椭械拇蠓肿訜N類使得汽油中低分子烴增多,如表7汽油餾分餾程所與催化劑接觸反應(yīng)更充分,促使其盡可能地轉(zhuǎn)化為示,其10%點(diǎn)和50%點(diǎn)均比原來低,汽油的車用性柴油。所以,汽油改質(zhì)后，總的效果是液化氣和柴能指標(biāo)得到了改善。另一方面,汽油中的部分烯烴油收率.上升,汽油收率下降。已轉(zhuǎn)化成液化氣成分,所以汽油的誘導(dǎo)期明顯增3.4汽油改質(zhì)時(shí)的提升管中下部的溫度變化加;原料油反應(yīng)苛刻度的改善,使得柴油生成環(huán)境汽油改質(zhì)時(shí)，提升管中下部的溫度變化較大,變得緩和，而且因部分汽油轉(zhuǎn)變?yōu)椴裼?所以柴油數(shù)據(jù)見表9。從表9數(shù)據(jù)可以看出，改質(zhì)前汽油改的實(shí)際膠質(zhì)降低。故汽油改質(zhì)時(shí),不僅能降低汽油質(zhì)噴嘴后溫度與預(yù)提升段溫度幾乎沒有變化,但在中的烯烴含量,還能使汽油和柴油的質(zhì)量變好。粗汽油和氣壓機(jī)中段油改質(zhì)時(shí),前者經(jīng)改質(zhì)噴嘴后裹7穩(wěn)定汽油餾程變化中催化劑溫度下降了50 C,而后者僅下降16C。這除與粗汽油和氣壓機(jī)中段油的性質(zhì)有關(guān)外,主要原改質(zhì)前汽油改質(zhì)后汽油初懦點(diǎn)39. 538因是二者的含水量不同。粗汽油只經(jīng)過一級冷卻10%0.348.5脫水,而氣壓機(jī)出口中段油經(jīng)過了兩級冷卻脫水，50%73.570. 5顯然粗汽油中水量遠(yuǎn)比氣壓機(jī)中段油多,所以其與.90%138. 5135催化劑接觸升溫汽化時(shí)吸收的熱量多、催化劑的溫終僑點(diǎn)164158降大。催化劑溫度偏低，原料油的霧化效果變差，①干點(diǎn)按160 C控制。油氣在反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)冷凝結(jié)焦的機(jī)率增加，而且含3.3試驗(yàn)前 后汽油、柴油及液化氣收率的變化水量大時(shí)催化劑的熱崩損耗也大。另外，回?zé)捰推透馁|(zhì)時(shí),由于汽油本身的再轉(zhuǎn)化、原料油.噴嘴后、輕質(zhì)原料油噴嘴前的溫度都在540 C左劑油比的增加和原料油與催化劑接觸時(shí)反應(yīng)條件右，溫度已很低，原料油在此處的霧化效果差,故趨于緩和等因素的影響,汽油、柴油及液化氣的分應(yīng)根據(jù)裝置的具體情況決定輕質(zhì)原料油噴嘴的投.布發(fā)生了較大的變化(見表8)。表8數(shù)據(jù)表明,采用與否。第6期彭鴿威等. ARGG裝置降汽油烯烴表9汽油 改質(zhì)時(shí)的提升管中下部的溫度變化C干氣、液化氣、丙烯收率的增加,為下游化工裝置提氣壓機(jī)供更多的化工原料。項(xiàng)目試驗(yàn)前粗汽油改質(zhì)中段油改質(zhì)(3)與粗汽油改質(zhì)相比.氣壓機(jī)中段油改質(zhì)降反應(yīng)控制溫度515513烯烴效果優(yōu)于粗汽油改質(zhì)。再生控制溫度68194689(4)改質(zhì)后汽油的誘導(dǎo)期增加，柴油的實(shí)際預(yù)提升段溫度676687686膠質(zhì)含量降低，汽油辛烷值、柴油十六烷值沒有改質(zhì)嘖嘴后溫度6733767變化。原料油噴嘴后溫度645637回?zé)捰蛧娻楹筇N(yùn)度54940544結(jié)論參考文獻(xiàn)(1)在裝置改造投資小、工藝操作難度沒有增加的情況下,實(shí)施汽油改質(zhì)后,汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)1 200年石油煉制技術(shù)大會論文集.北京:中國石化出版社，降至36.1%。2001. 21(2)實(shí)施改質(zhì)后,汽油產(chǎn)率下降,柴油收率上2陳俊武，曹漢昌. 催化裂化工藝與工程.北京:中國石化出版社。升，這對提高ARGG工藝柴汽比具有積極的意義;1995. 129~146DECREASING THE OLEFIN CONTENT IN ARGG NAPHTHAPeng Gewei, Pan Luoqi(Baling Petrochemical Company. Yueyang 414014)A bstract The recycle operating condition of a portion of naphtha and the condensate aftercompression, the distribution of the products, the content of olefin in product naphtha, the properties ofthe product naphtha and LCO, and the change of the naphtha/LCO ratio were investigated under thenormal operating condition of a ARGG unit. The result showed that the olefin content of product naph-tha dropped to 36. 1%，the naphtha and LCO properties were somewhat better, and the product distri-bution was improved.Key Words: catalytic cracking; gasoline stock; decreasing; olefin; full scale煉油廠投用,該1850kt/a裝置由原加氫處理裝暨改造而國外動態(tài)成,可處理重質(zhì)直餾瓦斯油和裂化產(chǎn)品。另一套1250kt/a裝置也在葡萄牙石油公司另一座煉油廠投用。這些裝置采用了Axens公司Prime-D Toolbox技術(shù),該技術(shù)采用EquiFlow反應(yīng)器內(nèi)件和HR 448催化劑。最近,沙特阿Axens公司推行Prime-D拉伯阿美(Aremco)石油公司也接受Axens公司Prime-D生產(chǎn)超低硫柴油技術(shù)Toolbox技術(shù)轉(zhuǎn)讓,用于位于延布的4750 kl/a和位于里亞特的2250kr/a兩套餾分油如氫處理裝置.為滿足西歐對新燃料規(guī)范的要求和提高操作效率，Axens公司正在推行PrineD工藝生產(chǎn)超低硫柴油技術(shù)。PrimeD生產(chǎn)超低硫柴油技術(shù)已在葡萄牙石油公司西納斯[豐洋摘譯自World Refining, 2002,12(9):22)