工程與材料科學(xué)04N0河南科技Joumal of Henan Science and Technology光氣法合成二乙二醇雙氯甲酸酯張爭(zhēng)爭(zhēng)王帥祈瑞君孫勁峰田園王雪梅(開(kāi)封華瑞化工新材料股份有限公司,河南開(kāi)封475003)摘要:采用滴加法向液光中滴加二乙二醇(二甘醇),低溫反應(yīng)合成二乙二醇雙氯甲酸酯(二甘酯),經(jīng)氮?dú)廒s光得到合成產(chǎn)品。二甘酯生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)品顏色不易控制,進(jìn)而對(duì)后續(xù)產(chǎn)品生產(chǎn)不利。本實(shí)驗(yàn)方法可以得到含量高達(dá)996%的無(wú)色透明產(chǎn)品,色度達(dá)到10-20,產(chǎn)品比較理想。關(guān)鍵詞:光氣;滴加法;蓄光;二乙二醇中圖分類(lèi)號(hào):0625文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1003-5168(2014)12-0077-01二乙二醇雙氯甲酸酯又名二甘酯,英文名稱(chēng) Diethylene反應(yīng)溫度是化學(xué)反應(yīng)的一個(gè)重要因素,反應(yīng)溫度的高低會(huì)glycol bis- chloroformate。主要用于生產(chǎn)二甘醇雙碳酸烯丙酯直接影響產(chǎn)品品質(zhì)好壞( ADC/CR-39),美國(guó)PPG公司早在40年前就研制出了商業(yè)牌號(hào)本實(shí)驗(yàn)在產(chǎn)品均合格情況下對(duì)比反應(yīng)溫度和產(chǎn)品色度之為CR-39的一縮二乙二醇二烯丙基碳酸酯凹,其聚合物PADC間的關(guān)系。由表1可知,趕光溫度越高產(chǎn)品色度越大,若滴加溫質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、透光性好、耐磨損,具有優(yōu)異的熱學(xué)、光學(xué)和機(jī)度和趕光溫度都較高時(shí),產(chǎn)品直接變?yōu)榧t色。原因可能是:隨著械性能,不僅耐化學(xué)腐蝕,同時(shí)還有屏蔽r射線的作用,是一種反應(yīng)溫度的升高,反應(yīng)體系內(nèi)部發(fā)生部分聚合,反應(yīng)溫度越高聚很好的光學(xué)材料。因其性能優(yōu)異,現(xiàn)已在很多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)合幾率越大,進(jìn)而導(dǎo)致產(chǎn)品顏色加深。該反應(yīng)最佳控制溫度為用,主要用途是用來(lái)生產(chǎn)樹(shù)酯鏡片。合成二甘酯的方法還有三光滴加溫度<5℃,趕光溫度15℃左右,最高不能超過(guò)20°℃氣法,但這種方法需使用催化劑。22通光速率對(duì)產(chǎn)品含量的影響1實(shí)驗(yàn)表2通光速率和產(chǎn)品含量數(shù)據(jù)表11實(shí)驗(yàn)儀器通光速率Lmin品含量隔%所用試劑:二乙二醇,含量:≥999%,韓國(guó)三星生產(chǎn);光氣開(kāi)封華瑞化工新材料股份有限公司生產(chǎn),工業(yè)級(jí)。所用儀器:J-1定時(shí)電動(dòng)攪拌器,金壇市華峰儀器有限公9963司;0~I/min玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì),開(kāi)封黃河自控公司;DFY-5/30型低溫恒溫反應(yīng)浴,鞏義市予華儀器有限責(zé)仼公司;HZF-A500電由表2可知,通光速率與產(chǎn)品含量有一定關(guān)系,通光速率子天平,美國(guó)康州HZ電子科技有限公司;GC9790型氣相色譜越大產(chǎn)品含量相對(duì)越高,但通光速率過(guò)大反而會(huì)使產(chǎn)品含量下儀,北京中惠普分析技術(shù)研究所。降。原因可能是通光速率過(guò)大,過(guò)量的光氣將停留在反應(yīng)體系中12合成方法的液光帶走,光氣和二甘醇有效接觸時(shí)間變短,反應(yīng)不夠充分造成產(chǎn)品含量降低。得出最佳通光速率為0.3I/min。CH2一cH2一0cH2一cH2+2c1-C-C123滴加時(shí)間對(duì)產(chǎn)品含量的影響表3滴加時(shí)間和產(chǎn)品含量數(shù)據(jù)表滴加時(shí)間/min品含量%9963cH2一cH2-0—cH2-cH22HC13398圖1反應(yīng)原理稱(chēng)量100g二甘醇,搭好冷凝管、溫度計(jì)、裝有稱(chēng)量好二甘試驗(yàn)過(guò)程其余條件保持相同,只改變滴加時(shí)間。從表3可醇的恒壓滴液漏斗和圓底燒瓶等試驗(yàn)裝置;調(diào)整低溫恒溫反應(yīng)知,滴加時(shí)間越短產(chǎn)品含量相對(duì)越高,但是影響不大。原因可能浴溫度,待燒瓶?jī)?nèi)部溫度降至-15℃時(shí)開(kāi)始通光蓄光,控制光氣是:滴加時(shí)間相對(duì)越短,在滴加前后反應(yīng)溫度溫差波動(dòng)相對(duì)較流速02-041/mim;待所蓄液光約150ml時(shí)開(kāi)始滴加二甘醇,邊小;滴加時(shí)間越長(zhǎng),溫度波動(dòng)相對(duì)越大。即反應(yīng)體系一定階段溫滴加邊通光維持通光流速不變,滴加完畢后繼續(xù)通光,此過(guò)程度越穩(wěn)定,越有利于產(chǎn)品含量的提高。溫度控制在<15℃,反應(yīng)結(jié)束通氮?dú)廒s光,趕光結(jié)束即得無(wú)色透3結(jié)論明的二甘酯以二甘醇和光氣為原料,采用滴加法向液光中滴加二甘2結(jié)果與討論醇,低溫下合成二甘酯,經(jīng)氮?dú)廒s光得到理想的合成產(chǎn)品。最佳21反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品顏色的影響反應(yīng)條件為:在控制好溫度的前提下盡量縮短滴加時(shí)間,滴加溫表1反應(yīng)溫度和產(chǎn)品色度數(shù)據(jù)表度控制在<5℃,趕光溫度15℃,通光速率保持在0.3min左右。趕光溫度rC產(chǎn)品色度此方法能得到含量高幾平無(wú)色透明的二甘酯中國(guó)煤化工參考文獻(xiàn)CNMHG[王耀先,程樹(shù)軍,劉勇一縮二乙二醇二烯丙基碳酸酯樹(shù)30發(fā)紅脂的研究[A]玻璃鋼學(xué)會(huì)第十三屆玻璃鋼/復(fù)合材料學(xué)術(shù)年會(huì)論文集C],199,46-52