廣東化工2015年第1期.38.www.gdchem.com第42卷總第291期溫下燒結，添加劑含量過少不利于瓷體致密化。添加劑在2 %~4wt%比較合適，DF值可以控制在2.0- -5.0x10*之間，絕緣電阻IR .值大于10"s;當添加劑量大于6 wt%時，1260 C、1280 C燒結瓷料介質損耗快速提高、絕緣電阻降低。dieletrie lss/0-4圖2樣品B2材料燒結后表面形貌Fig.2 The surface SEM of sintered sample B21280C圖6 A型添加劑量對對系統(tǒng)瓷料介質損耗影響(在不同燒溫下)Fig.6 Influences of the amount of A-type additives on the dielectricloss of ceramic materials (at different sintered temperaturuleete圖3樣品A2材料燒結后斷面形貌dieleetrie 1oss/10-4Figure 3 The cross section SEM of sintered sample A280706050401260心1280302010圖4樣品B2材料燒結后斷面形貌圖7 A 型添加劑量對瓷料絕緣電阻影響(在不同燒溫下)Fig.4 The cross section SEM of sintered sample B2Fig.7 Influences of the amount of additives on the insulationresistance of ceramic materials (at different sintered temperatures)2.2優(yōu)選的A型添加劑對CSTZ陶瓷致密性的影響A型添加劑與瓷體燒結致密性關系如圖5所示，添加劑在2~4wt%時瓷體致密性理想，瓷體密度可達真實密度的98 %以上。加劑加入為6 wt%時，在1280-1300 C時瓷體燒結密性下降，過多的添加劑不利于瓷體致密化。5.755.7美。。5.65三5.6+-2%圖8 A型添加劑3 wt%的瓷體斷面SEM+ 4%Fig.8 The cross section SEM of ceramics with 3 wt% A-type雖5.556%additives蘭5.535.455.422012401260 1280300 1320圖5 A型添加劑的量與瓷體致密性的關系Fig.5 The relationship between the amount of A-type additives andthe density of ceramic materials添加劑在陶瓷燒成時會產(chǎn)生少量液相，通過液相傳質燒結。圖9 A 型添加劑6 wt%的瓷體斷面SEM液相傳質的必要條件是: (1)燒結過程中必須有液相出現(xiàn); (2)液相Fig.9 The cross section SEM of ceramics with 6 wt% A-type對固相應能起潤濕作用: (3)粉體顆粒在液相中有一定 的溶解度:(4)可通過低熔點物質助熔劑的引入，或低共熔燒結物的生成來滿足。液相的潤濕性對瓷體的致密性起到關鍵的作用:如果液相對固相的潤濕性能不好，則固態(tài)粉粒之間仍將保持接觸，這時液相傳質機構難以進行，粉粒間的液滴呈球狀，燒結無法致密:如果液相與固相之間的潤濕性能很好，液相將包圍所有固體顆粒表面，顆粒之間幾乎不再相互接觸，顆粒類似懸浮于液相之中，液相傳質充分進展，使燒結進程大為加速，燒結溫度隨之降低并達到燒中國煤化工結致密化。2.3優(yōu)選的A型添加劑對CSTZ陶瓷電性能的影響MHCNMHGA型添加劑對瓷料介質損耗、絕緣電阻的影響如圖6、7所示，圖10A型添加劑8wt%的瓷體斷面SEM當添加劑為2 wt%時，在1260 C、1280 C燒結與1240 C燒結相Fig.10 The cross section SEM of ceramics with 8 wt% A-typ比，1240 C燒結介質損耗偏高、絕緣電阻都偏低，主要是因為低A-RyPE additvs(下轉第45頁).2015年第1期廣東化工第42卷總第291期www.gdchem.com從表2可看出，分子量為10000的純PEG時相變焓最大,而例如(PEG19000x55 %+MPE0G000x40 %)/PET 中PEG190000 與分子量為5000 的MPEG的相變焓為177.43 JIg. (FE19000x75MPEGso000分子量差異過大，出現(xiàn)兩個結晶峰，沒出現(xiàn)共晶或僅形%+MPEG500ox20 %)/PET PCM的相變峰寬明顯低于PEG/PET成部分共晶。熔融峰相互重疊，總相變焓較小。(3)只有PEGPCM單獨使用時的相變峰寬。PEG/MPEG/PET PCM的相變焓明MPEG分子量差距較大，但又不懸殊(如PEG1900與MPEG0o)的顯高于PEG/PET的相變焓(PE9G9000x75 %+MPEG500x20 %)PET情況下，才能形成共晶。相變焓最大達到了180.80Jg'。 這主要是由于共晶的形成，導致2.4結論了結晶速度加快，結晶鏈段變短。因此通過PEG和MPEG的共(1)PEG與MPEG并用能夠與PET化學合成固固相變材料。晶可控制相變溫度，也使溫度調節(jié)更靈敏。(2)與PEG/PET相比，在PEG/MPEG/PET PCM中由于MPEGMPEG 與PEG的質量配比為3: 10~7: 10, MPEG+PEG與的加入，反應速度和程度降低，杜絕了體型分子的出現(xiàn)。PET的質量配比范圍為3:2~19: 1, MPEG與PEG的分子量至(3)在PEGMPEG/PET PCM中，適宜分子量和配比的PEG少相差2000有利于形成共晶3-5]。分大國和工C PESPE010000與PET之間形成的化學鍵和氫鍵對整個PEG分子鏈與MPEG形成了共晶，材料的相變峰寬變窄，提高了材料的相變焓。使儲能和釋能更有效、更靈敏，具有更大的實用價值和應用的牽制作用比PEGo00 PEG000 小得多,昌大與公子昌為10600小得多，PEC0000PET的結晶度范圍。最大。與分子量為100的PEG相比，分子量為50000 的MPEG的一端為輕基，另一端為甲基，運動性提高，結晶體中鐵陷減少，參考文獻導致結晶度提高。PEG 分子量過大時，分子鏈很長，相互間易發(fā)[1]王艷秋，張恒中，朱秀林化學法制備的PEG/PET固固相轉變材料[].精生纏結，阻礙其形成規(guī)整的結晶，結晶度下降，導致相變焓降低。細石油化工進展，2002, 3(11): 24-27低分子量的MPEG的加入避免了PEG過長分子鏈相互纏結，起[2]王艷秋，張恒中，朱秀林. (PEG+PEG2)/PET 共混固固相轉變材料中到了隔離作用，而MPEG的加入同時也減少了低分子量PEG端PEG共晶現(xiàn)象的研究[J].精細石油化工進展，2002，3(7); 49-53.點過多的缺陷。結晶度低的PEG晶體進入另一種結晶度高的MPEG晶相中形成共晶。二者分子結構互補形成共晶，使該PCM[3]李金富，周堯和。界面動力學對共晶生長過程的影響[D]. 中國科學，相變速度加快，相變焓提高，相變峰寬變窄，可以更好地用作蓄51i;:449-45熱材料，更準確靈敏地控制相變溫度。[4]謝飛，劉美鑰，真空共晶技術的研究應用[U].電子工藝技術，2006,并不是任何分子量PEG的并用都能產(chǎn)生共晶。實驗中有以下[5]王毅.硬脂酸復合相變儲熱材料的自組裝合成及性能研究[博士學位論幾種情況: (1)分 子量相近的MPEG和PEG并用相變焓較小。例文]蘭州:蘭州理工大學，2014.如(PEG000x85 %+MPEGo00Xx 10 %)/PET雖形成共晶，但熱焓僅有78.33 J/g.相變峰寬為54.15K，二者單獨使用時較易結晶，并用(本文文獻格式:王艷秋，張小萍，臧亞南，等. MPEG優(yōu)化PEG/PETPCM后增加了體系的混亂度，結晶度降低，相變焓減小。(2)分子量差異過大，出現(xiàn)兩個或三個結晶峰，沒出現(xiàn)共晶或僅形成部分共晶?；瘜W工藝和相變性能的研究[J]. 廣東化工，2015, 42(1): 43-45)(上接第38頁)3結論綜合以上研究，優(yōu)選出SiO2-MgO-BaCO3-CaCO3-MnCO3 體系為高頻CSTZ陶瓷的添加劑，當添加量在2-4 wt%時可以獲得具有良好燒結性及介電性能的賤金屬MLCC瓷料。[1]張韶鴿,孟淑媛,付依梅. B料MLCC鎳內(nèi)電極漿料質量性能研究[J].電圖11 A 型添加劑8 wt%的瓷體表面SEMFig.11 The surface SEM of ceramics added 8 wt% A-type additives[2]鄧湘云，李建保，王曉慧，等. MLCC的發(fā)展趨勢及在軍用電子設備中的應用[].電子元件與材料，2006, (05).A型添加劑對瓷體顯微結構的影響如圖8、9、10所示，瓷[3]王文生.多層陶瓷電容器Ni內(nèi)電極研究進展[].電子元件與材料, 1994,體在1280 C燒結，添加劑在3 wt%時瓷體燒結致密，結構均勻:(01).添加劑在6wt%時瓷體開始不致密:添加劑在8wt%時瓷體燒結(本文文獻格式:楊智華，莫方策，劉玉紅.賤金屬MLCC瓷料添不致密并有大量的玻璃相析出，瓷體表面有大量的團聚物。加劑的研究[J].廣東化工，2015， 42(1): 37-38)中國煤化工MHCNMHG