第12卷第4期建筑材料學(xué)報Vol. 12, No.42009年8月JOURNAL OF BUILDING MATERIALSAug. ,2009文章編號:1007-9629(2009)04-0407-06烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑的研究孫振平，黃雄榮.(同濟大學(xué)先進土木工程材料教育部重點實驗室，上海200092)摘要:采用一步合成法,以烯丙基聚乙二醇(APEG).馬來酸酐和丙烯酸甲酯為單體,在引發(fā)劑作用下,直接聚合制得烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑.通過試驗,研究了單體摩爾比、引發(fā)劑用量、聚合溫度、聚合時間和滴加時間對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響規(guī)律.通過正交試驗,得到了最佳合成工藝為:n(APEG); n(馬來酸酐) : n(丙烯酸甲酯)=7 : 8: 7、引發(fā)劑用量為1. 7%(摩爾分?jǐn)?shù))、聚合溫度為80 C、反應(yīng)時間為8h、丙烯酸甲酯和引發(fā)劑溶液滴加時間均為1 h.與以聚乙二醇單甲醚(MPEG)和甲基丙烯酸為單體合成的產(chǎn)品進行性能對比后發(fā)現(xiàn),烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑是一種性價比較好的聚羧酸類減水劑.關(guān)鍵詞:聚羧酸類減水劑;烯丙基聚乙二醇(APEG);聚合;影響因素中圖分類號:TU528.042. 2文獻標(biāo)識碼:AStudy on Allyl Polyethylene Glycol Based Polycarboxylate SuperplasticizerSUN Zhen-ping，HUANG Xiong rong(Key Laboratory of Advanced Civil Engineering Materials of Ministry of Education, Tongji University, Shanghai 200092, China)Abstract: One-step method was used to make new polycarboxylate superplasticizer. The superplasticizerwas directly polymerized using allyl polyethylene glycols(APEG) ，maleic anhydride and methyl acrylate asmonomers and ammonium persulfate as initiator. The influence of monomer ratio, initiator dosage, reac-tion time, reaction temperature and dropping time on dispersing ability and fluidity-retaining ability of su-perplasticizer was studied. Based on the orthogoned experiment, the best process was obtained. The com-parison was made on performance of the product synthesized and another widely used product at presentwhich is synthesized by methoxy polyethylene glycol( MPEG) and methyl acrylic acid(MAA). The resultsshow that the former has letter performance price ratio.Key words: polycarboxylate superplasticizer; allyl polyethylene glycols(APEG) ; polymerization; influen-cing factor聚羧酸類減水劑具有摻量低、減水率高、坍落度丙烯酸(MAA)/甲基丙烯酸甲酯等原材料,通過酯保持性好及環(huán)保等特點,廣泛適用于普通混凝土和化反應(yīng)合成大單體,然后在引發(fā)劑作用下,將大單體高強、自密實、清水等特殊混凝土.摻加適量的聚羧與可聚合單體進行聚合,得到聚羧酸類減水劑[3-5]。酸類減水劑，可顯著改善新拌混凝土的工作性能和由于甲基丙烯酸價位高、能耗大,因而該產(chǎn)品成本硬化后混凝土的綜合性能[1,滿足現(xiàn)代混凝土的發(fā)高;并且其生產(chǎn)工藝復(fù)雜,酯化過程難控制，酯化產(chǎn)展和應(yīng)用0]。物對聚合反應(yīng)及最終產(chǎn)品性能的影響很大,這些問國內(nèi)主要采用聚乙二醇單甲醚(MPEG)和甲基中國煤化工產(chǎn)商. .收稿日期:2008-09-12;修訂日期:2009-03-17YHCNMHG蕃金項目:國家科技支撐計劃資助項目(2006BAJ05B01-03):上海市科委攻關(guān)項目(072112006-4);上海市科技啟明星計劃資助項目(QMX0428)第- -作者:孫振平(1969-),男,新疆奇臺人,同濟大學(xué)副教授,博士. E-mail:grtszhp@163. com408建筑材料學(xué)報第12卷本文設(shè)計一種原材料相對便宜、合成能耗低的酸甲酯的摩爾比為11 '9; 7,引發(fā)劑(過硫酸銨)用烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑,其采用一步合量為1.1%(占單體總量的摩爾分?jǐn)?shù)，下同),聚合溫成法,由烯丙基聚乙二醇(APEG)、馬來酸酐.丙烯度為80C,聚合時間為8h,丙烯酸甲酯和引發(fā)劑溶酸甲酯聚合而得.通過試驗分析各因素對聚合產(chǎn)物液的滴加時間均為1 h. 得到的聚合產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)(即烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑,下同)分散.式如圖1所示.性、保塑性的影響規(guī)律,并通過正交試驗,得到最佳.工藝參數(shù),最后就該聚合產(chǎn)物與水泥/摻和料的適應(yīng)+CH2-CHCH-CH2性及對混凝土的減水、增強效果進行了試驗.COOCH。0=cC=0],L CH2 J。OH OH1試驗(CH2CH,O),CH1.1試驗 原材料及儀器圖1聚合產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)式原材料:烯丙基聚乙二醇(APEG),選用單體相Fig. 1 Chemical structure of the polymer對分子質(zhì)量(簡稱分子量)為1 000的工業(yè)級APEG;馬來酸酐,分析純;丙烯酸甲酯,分析純;過2.1各因素對聚 合產(chǎn)物性能的影響硫酸銨,分析純;氫氧化鈉,分析純;去離子水(合成合成條件對聚合反應(yīng)很重要.在上述試驗工藝用);海螺水泥P●I 52. 5R,海螺水泥P. O 42.5,的基礎(chǔ)上,保持其他合成條件不變,逐- - 改變單體比三獅水泥P.0 42.5; II級F類粉煤灰(FA);S95例(摩爾比)、引發(fā)劑用量、聚合溫度、聚合時間和滴礦渣粉(S95);河砂,細度模數(shù)2.7;5~20 mm連續(xù)加時間,討論其對聚合產(chǎn)物分散性、保塑性的影響.級配碎石;自來水(凈漿試驗用) ;以聚乙二醇單甲醚2.1.1單體比例(MPEG)和甲基丙烯酸(MAA)為主要原料合成的聚合產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)及其分散性隨單體比例不同聚羧酸類減水劑PC-B,市售,含固量20%(質(zhì)量分而變化,在單體APEG、馬來酸酐和丙烯酸甲酯摩爾比為11 *9: 7的基礎(chǔ)上,分別單一改變一種單體的儀器:恒溫電熱套、500mL四口燒瓶、冷凝回流用量,分別測得它們對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性(用管、氮氣瓶、精密電動攪拌器.G]160-2雙轉(zhuǎn)雙速水水泥凈漿流動度來表征)的影響,結(jié)果見圖2..泥凈漿攪拌機等.圖2(a)表明,單一改變APEG用量,當(dāng)APEG.1.2合成工藝馬來酸酐、丙烯酸甲酯的摩爾比為7:9:7時,聚合在裝有冷凝回流管攪拌器的500mL四口燒產(chǎn)物的分散性和保塑性最好.這是因為聚羧酸類減瓶中加入一定量的APEG.馬來酸酐和去離子水,通水劑的分散性主要依靠其良好的空間位阻作用.人氮氣并加熱以使原材料全部溶解,待原材料升至APEG含有PEO側(cè)鏈,當(dāng)減水劑吸附到水泥顆粒表一定溫度后,同時滴加過硫酸銨溶液(引發(fā)劑)和丙面時,PEO側(cè)鏈在水泥顆粒間產(chǎn)生物理的空間阻礙烯酸甲酯,保溫一.定時間,待反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后,用氫作用，能有效阻礙水泥顆粒的絮凝["],當(dāng)APEG用氧化鈉溶液中和,制得所需聚合產(chǎn)物.量過小時,則空間位阻作用不明顯,使得聚合產(chǎn)物分1.3凈漿試驗散性變差;而APEG用量過大時,因其分子量較大，水泥凈漿流動度測定參照GB8077--2000《混在一定程度上影響了聚合反應(yīng)的充分進行印,且親凝士外加劑勻質(zhì)性試驗方法》進行.水灰比為0. 29,水基團羧基比例相應(yīng)變小,降低了聚合產(chǎn)物的親水減水劑摻量為0. 18%(占水泥用量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),下性能.同).除不同漿體體系的對比試驗外,其余凈漿試驗圖2(b)表明，單一改變馬來酸酐用量，當(dāng)均采用海螺水泥P●042.5.APEG、馬來酸酐、丙烯酸甲酯的摩爾比為11 : 9; 71.4混凝土試驗時,聚合產(chǎn)物具有較好的分散性和保塑性.這是因為混凝土試驗參照GB 8076-- 1997《混凝 土外加1個馬來酸酐分子帶有雙份的親水基團-C00-，劑)進行,其中水泥采用海螺水泥P.042.5.,所以隨著其用量的中國煤化工提高,但其用量過大2結(jié)果與討論時|FYHCNMHG高，且易生成不易溶通過理論分析和前期的試驗摸索,初步得到如于水的聚合物.在聚合產(chǎn)物濃度略高(>20%)時,會下合成工藝參數(shù):反應(yīng)單體APEG、馬來酸酐和丙烯出現(xiàn)類似結(jié)晶的現(xiàn)象，從面影響其穩(wěn)定性.孫振平,等:烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑的研究409第4期由圖2(c)表明,單一改變丙烯酸甲酯用量,當(dāng)聚合物分子量逐漸減小,聚合產(chǎn)物引氣性增強,不利APEG、馬來酸酐.丙烯酸甲酯的摩爾比為11:9:7于水泥混凝土強度的提高回.因此引發(fā)劑用量以時,聚合產(chǎn)物的分散性和保塑性最好.由于酯基有著1. 7%為宜.300~引氣分散的作用,因此,丙烯酸甲酯提高了聚合產(chǎn)物在水泥凈漿中的分散性,但它是一種反應(yīng)活性相對70-較大的單體,用量過多反而會影響其他單體的反應(yīng).◆Initial■Ater1b20.8古1.1.720(intiaorY%◆Inia.團3引發(fā)劑用量對聚合產(chǎn) 物分散性和保塑性的影響■After1h200IFig.3 Eifet of ititor dosage on dspersing ability andn(APEG)fluidity retaining ability of the polymers(a) APEG2.1.3聚合溫度00 r溫度對于聚合反應(yīng)最關(guān)鍵性的一步一鏈引發(fā)so-反應(yīng)有著重要影響.圖4為單一改變聚合溫度對00-聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響.150中l(wèi)pitial300100■After1bs013(b) Maleie anhydride■Afer1h0 80, 250Temperature/心圖4秦合溫度對聚合產(chǎn) 物分散性和保塑性的影響Fig.4 Efet of temperature on dspersing ability and fluidi-■Afer1bty retaining ability of the polymers1n(methyI acylate)由圖4可見,在聚合溫度為50,90心時,聚合產(chǎn)(e) Methyl acrylate物的分散性和保塑性都很差.60~80 C下所得的聚圖2單體用量對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響合產(chǎn)物應(yīng)用于水泥凈漿時,水泥凈漿的初始流動性Fig.2 Efet of mol ratio of monomers on dispersing ailit均比較好,表明其分散性好;但60,70 C下所得的聚and fluidity -retaining ability of the polymers合產(chǎn)物摻人水泥凈漿中,1 h后的流動性損失比較.由上初步確定單體APEG、馬來酸酐、丙烯酸甲嚴(yán)重，表明其保塑性能較差.酯的較佳摩爾比為7*91 7.聚合溫度對單體的活性和引發(fā)劑的分解速率影2.1.2引發(fā)劑用量響很大凹。溫度過低，則單體活性低,參與聚合反應(yīng)引發(fā)劑在聚合反應(yīng)中不僅能起到引發(fā)聚合反應(yīng)的速率下降,同時引發(fā)劑的分解速度緩慢,與反應(yīng)單的作用,而且具備一定的調(diào)節(jié)分子量作用.固定單體體結(jié)合生成單體自由基的數(shù)量減少,即鏈引發(fā)反應(yīng)比例,改變引發(fā)劑用量,以研究引發(fā)劑對聚合產(chǎn)物分速率慢,致使聚合反應(yīng)速率降低,反應(yīng)物分子量小散性和保塑性的影響,結(jié)果如圖3所示，并且在試驗過程中發(fā)現(xiàn)，低聚合溫度下的反應(yīng)產(chǎn)物由圖3可見,隨著引發(fā)劑用量的增加,水泥凈漿帶有破貿(mào)單體的氣味尚冊后中不完全.由此可認(rèn)為流動度呈先增大后減小的趨勢，在引發(fā)劑用量為初始中國煤化工于聚合反應(yīng)分子1. 7%時,聚合產(chǎn)物的分散性最佳,且保塑性較好.這量小MYHC N M H勾緣故;而未反應(yīng)單是因為反應(yīng)速度與引發(fā)劑用量成正比,若反應(yīng)體系體的存在,減少了反應(yīng)產(chǎn)物中的有效成分,不能很好中引發(fā)劑用量過少,則單體不能完全反應(yīng),且聚合物地補償水泥顆粒表面的減水劑損失,致使產(chǎn)物的保分子量偏大,容易產(chǎn)生絮凝;而引發(fā)劑用量過大時，410建筑材料學(xué)報第12卷塑性變差.聚合溫度過高時,引發(fā)劑分解速率驟升，方式)中 ,在滴加1 h所得聚合產(chǎn)物應(yīng)用于水泥凈漿不利于反應(yīng)較勻速進行.因此80 C是一個較佳的聚時,水泥凈漿有最好的流動度和最小的流動度損失.合溫度.因此,滴加時間以1h為宜.2.1.4聚合時間2.2正交試驗聚合時間為從滴加引發(fā)劑開始到將反應(yīng)燒瓶從恒由以上試驗結(jié)果和分析可得到一個較佳的工藝溫電熱套中取出的時間，它影響著單體的轉(zhuǎn)化率圖5參數(shù):APEG、馬來酸酐、丙烯酸甲酯的摩爾比為7 ;為改變聚合時間對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響.9: 7;引發(fā)劑用量為1. 7%;聚合溫度為80 C;反應(yīng)00時間為8h,其中丙烯酸甲酯和引發(fā)劑溶液的滴加50-時間為1 h.各單體比例和引發(fā)劑用量決定了聚合產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu),對聚合產(chǎn)物性能的影響最重要.為此在上述參數(shù)基礎(chǔ)上設(shè)計正交試驗,保持其他因素50ntial■After1h不變,改變馬來酸酐、APEG和引發(fā)劑的用量,可得100出最佳的合成工藝.正交試驗設(shè)計如表1所示,試驗Reation timech結(jié)果與分析見表2.圖5聚合時間對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響由表1,2可見,3個因素對聚合產(chǎn)物分散性和Fig.5 Effect of reaction time on dispersing ability and保塑性的影響依次為:APEG用量> >引發(fā)劑用量>fluidity-retaining ability of the polymers馬來酸酐用量.要得到更好的聚合產(chǎn)物,需保持圖5表明,隨著聚合時間的延長,水泥凈漿流動APEG、馬來酸酐和丙烯酸甲酯的摩爾比為7↓8:度先增加后減小.聚合時間為5~7 h時,所得產(chǎn)物7,引發(fā)劑用量為1. 7%.顏色淺,并帶有較濃的未反應(yīng)單體氣味,說明此時聚2.3減水劑與水泥/摻和料的適應(yīng)性合反應(yīng)不完全,產(chǎn)物中有效的減水組分較少,分散性在實際應(yīng)用中往往會出現(xiàn)臧水劑與水泥/摻和差;而聚合時間延長到9 h時,所得產(chǎn)物雖不存在殘料適應(yīng)性較差的現(xiàn)象,尤其是聚羧酸類減水劑”,由余單體氣味,但分散性有所下降.因此,比較理想的.以上試驗結(jié)果可得到最佳的合成工藝:APEG、馬來聚合時間為8 h,此時產(chǎn)物無單體氣味,反應(yīng)較完酸酐、丙烯酸甲酯的摩爾比為7 : 8: 7;引發(fā)劑用量全,且聚合產(chǎn)物的分散性和保塑性均最好.為1.7%;聚合溫度為80 C,反應(yīng)時間為8 h,其中2.1.5滴加時間丙烯酸甲酯和引發(fā)劑溶液的滴加時間為1h.表3為在減水劑的合成中,較理想的聚合反應(yīng)狀態(tài)是將在此工藝下制得的聚羧酸類減水劑應(yīng)用于不同膠各種單體均勻地發(fā)生共聚反應(yīng).但不同單體的聚合凝材料體系中的水泥凈漿流動度.由表3可見,5種反應(yīng)活性及參與聚合反應(yīng)的速率均不同,為了避免水泥漿體系的初始.1 h后流動度均比較理想,且水高活性自由基單體的均聚,采用丙烯酸甲酯和引發(fā)泥凈漿狀態(tài)好,無扒底、泌水等現(xiàn)象,說明本文所合劑溶液分別滴人反應(yīng)燒瓶的方式.圖6為滴加時間成的烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類臧水劑與水泥/摻和料有著較理想的適應(yīng)性.對聚合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響.2.4不同減水劑的性能對 比.50 t將最佳工藝下制得的聚合產(chǎn)物記為PC-A.將200 1PC-A與市售聚羧酸類減水劑產(chǎn)品PC-B(由MPEG和MAA為主要原材料合成而得)進行對比.2種減od◆Inial水劑摻量均為0. 18%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),測定它們的分散性和保塑性,結(jié)果見圖7.Dropping timeh由圖7可見,本文合成的PC-A在水泥凈漿中圖6滴加時間對聚 合產(chǎn)物分散性和保塑性的影響的分散性和保塑性均較好,摻PC-A的漿體初始流中國煤化工高至302 mm,3 hFig. 6 Effect of dropping time on dispersing ability and后:B的漿體初始流動JYHCNMHGPC-A低,僅為300度為ov5u,t“口譏明漢比由圖6可見,不同的滴加時間(滴加時間0是指mm,但3 h后分散性良好,流動度為286 mm.由此將所有單體和引發(fā)劑在反應(yīng)初全部加入燒瓶的加料可見,2種減水劑性能僅存在微小差距.但PC-A采第4期孫振平,等:烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑的研究411表1正交試驗結(jié)果Table 1 Results of the orthogonal testDosage of maleicDosage ofInitiatorInitialluidityAdditive valueNcanhydride/ molAPEG/moldosage/%fluidity/ mmafter 1 h/mm .of fluidity* /mmA8(1)6(1)1. 5<1)2882835717(2)1.7(2)88025908(3)1. 9(3)785569(2)1. 7(2)575852785631. 5(1)715552610(3)686653428682276558Note: Sum of initial fluidity and fluidity after1 h.350表2正交試驗結(jié)果分析Table 2 Analysis of the orthogonal test results昌300Dosage of maleic Dosage ofFactoranhydride/mol APEG/ mol◆PC-AMean value 1572.3.560. 0556. 0■PC-BMean value 2554.6574. 7574.3200Elapsed time/hMean value 3554. 3546.7551. 0.Range18.028.0圖72 種減水劑的分散性和保塑性比較Fig.7 Comparison on dispersing ability and fluidity-用低價位的馬來酸酐來取代PC-B中高價位的retaining ability of two superplastcizersMAA(價格約為馬來酸酐的2倍),降低了原材料成囊3聚合產(chǎn)物對不同膠凝材料體系凈漿的分散效果Table ;Fuldity of paste with dfferent cementitious systemlo.Kind of cementitious systemmw/mw( plasticizer)/%Initial fluidity/ mmFluidity after 1 h/mm31HailuoP. 042.50.290.1830232SanshiP.O 42.5. 29281290HailuoP. I 52. 5R0. 299097B4 70%HailuoP. 0 42.5 + 30%FA0. 2S89B5 70%HailuoP.O 42.5 + 30%S950. 18277Note: Percentage in this table are all by ma8s.本;并且PC-A的合成工藝簡單,反應(yīng)時間僅8 h,合土中,表4為混凝土的減水率及強度測試結(jié)果.成溫度為80 C,而PC-B的合成工藝相對復(fù)雜,合當(dāng)PC-A摻量為0.16%~0.24%時,隨著其摻成時間長達12 h,酯化溫度高達120 C.量增加,混凝土減水率逐漸增大(摻量為0.24%時的結(jié)合減水劑的性能和成本,認(rèn)為PC-A具有良減水率可達25. 3%),且其3,7,28 d抗壓強度比也好的性價比.呈增大趨勢,說明在此摻量范圍內(nèi),可使混凝土得到2.5摻減水劑 混凝土的減水率及強度較好的減水增強效應(yīng).但從表4也可看出,當(dāng)PC-A設(shè)計混凝土配合比m(水泥) : m(砂) $ m(石)摻量中國煤化工時,混凝土減水率為1*2.21 ; 3. 61,水泥用量330 kg/m2 ,用水量為有降|YHCNMHG較PC-A摻量為使混凝土拌和物坍落度達(80士10)mm時所需的0.24%時低,這是由于此時混凝土拌和物開始出現(xiàn)量.采用PC-A,以不同摻量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))應(yīng)用在混凝秘水和離析造成的.412建筑材料學(xué)報第12卷表4 PC-A 對混凝土減水辜和抗壓強度的影響Table4 Eftects of PC-A on water reducing rate and compressive strength of concretew(PC-A)Water amountSlumpWater reducingfe/MPa/%/(kg.m-3)/mmrate/%3d728d1717. 4(100)21. 6(100)33. 2(100)0.16903912.425. 5(147)29. 2(135)40. 2(121)0. 207220.26. 8(154)32. 3(150)45. 5<137)0.243525. 329. 9(172)36. 7(170)51.8(156)0.26.6524. 126. 5(152)33. 0(153)46. 2(139)Note; m(cement) 1 m(sand)↑m(gravel)=1 1 2.21 ; 3. 61; The date in brackets is compressive serength ratio, %.[3]包志軍,饒 炬,陳建定. 聚羧酸系高效減水劑的研制[J].化學(xué)3結(jié)論建材,2004(2);49-52.BAO Zhijun, RAO Ju, CHEN Jjian-ding. Development of high1.設(shè)計了烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類減水劑range water reducing agents of polycearboxylic series[J]. Chem-的一-步合成法,通過單因素變化試驗及進一步的正ical Materials for Construction,2004(2) ;49-52. (in Chnse)交試驗獲得了最佳的合成工藝參數(shù)為:APEG馬來[4]王會安 ,何廷樹,申富強,等.聚羧酸類混凝土減水劑中間大分酸酐、丙烯酸甲酯的摩爾比為7 : 8: 7,引發(fā)劑用量子單體合成研究[J].混凝土,2006(12) 55-575.為1.7%,聚合溫度為80 C,反應(yīng)時間為8 h,丙烯WANG Hui an, HE Ting-shu,SHEN Fu-qiang,et al. Synthesisof poly-carboxylic aecid water reducer intermediste macromono-酸甲酯和引發(fā)劑溶液的滴加時間均為1h.mer- -PEA[J]. Concrete,2006(12) ;55 -57. (in Chinese)2.采用最佳工藝制得的烯丙基聚乙二醇系聚[5]熊衛(wèi)鋒,王棟民 ,左彥峰,等.聚羧酸系超塑化劑的合成工藝研羧酸類減水劑PC-A應(yīng)用在水膠比為0. 29的水泥究[J].商品混凝土,2007(2) ;6-7.凈漿中,當(dāng)其摻量為0.18%時,具有較好的分散性和XIONG Wei-feng, WANG Dongmin, zU0 Yan-feng,et al.保塑性,水泥凈漿初始流動度達288 mm,1 h后提Study on synthesis of polycarboxylate superplasticizerCJ].Ready-Mixed Concrete,2007(2) :6-7. (in Chinese)高到302 mm,2 h后仍有270 mm.3.與國內(nèi)目前廣泛應(yīng)用的聚羧酸類減水劑相6] 李崇智,馮乃謙,牛全林.秦羧酸系臧水劑結(jié)構(gòu)模型與高性能化分子設(shè)計[J].建筑材料學(xué)報,2004,7(2);194-201.比,本文所合成的烯丙基聚乙二醇系聚羧酸類臧水LI Chong zhi,FENG Nairqian,NIU Quan-lin. Model for molec-劑其分散性和保塑性理想，與水泥/摻和料適應(yīng)性較ular structure of polycarboxylic acid type water reducer and its好，且成本較低,具有良好的性價比和市場競爭力.high performance designingCJ]. Journal of Building Materials,5.在混凝土中摻加采用最佳工藝制得的聚羧2004,7(2) :194-201. (in Chinese)酸類減水劑PC-A,其減水率可達25. 3%,且強度發(fā)[7] WINNEFELD F, BECKER s, PAKUSCH J,et al. Efets ofmolecular architecture of comb-shaped superplasicizers on their展穩(wěn)定.performance in cementitious systems[J]. Cement and ConcreteComposites,2007 ,29(4) :251-262.參考文獻:[8]王國建,魏敬亮.豪羧酸鹽高效減水劑的研制(I)-共聚物[1]孫振平,王玲. 如何安全高效地應(yīng)用秦羧酸系減水劑[J].混的合成與表征[J].建筑材料學(xué)報,2006,9(4>.423-428.凝土,2007(6) :35-38.W ANG Guo jian, WEI Jingliang. Preparation of polyearboxy-SUN Zhen-ping,W ANG Ling. How to 8afely and eficiently ap-late superplasticizer (I)-- Synthesis and cheracteriation ofply polycarboxylate based superplasticizer [J]. Concrete, 2007polyether grafted copolymer[J]. Journal of Building Materials,(6) :35-38. (in Chinese)2006,9<4) :423-428. (in Chinese)[2] DHIR R K,HEWLWTT P C,NEWLANDS M D. Admixturesr[9] 王槐三,寇曉康.高分子化學(xué)教程[M].北京;科學(xué)出版社，2002.enhancing concrete performance[A]. Proceedings of the Inter-national Cenference on Admixxtures-Enhancing Concrete Per-WANG Huairsan, KOU Xiao-kang. Polymer chemistry courseformance[C]. Dundee; University of Dundee , 2005,249.[M]. BeijngiScience Pres 2002. (in Chinese)中國煤化工MHCNMHG