科技創(chuàng)業(yè)煤矸石的利用陳金(開灤精煤股份有限公司焦化辦河北唐山063018)摘要煤矸石在煤礦是相當(dāng)普遍的,一般作為廢料堆放,這樣不但占用大量土地,還污染環(huán)境。介紹了用煤矸石制備結(jié)晶氯化鋁、堿式氯化鋁、亞微米級氧化鋁及納米級氧化鋁的工藝流程和技術(shù)要點。關(guān)鍵詞煤矸石 綜合利用我們在實驗室對煤矸石進行研究,此環(huán)節(jié)溫度及焙燒時間相當(dāng)重要,煤矸石粉料,升溫至80C,利用反應(yīng)放熱發(fā)現(xiàn)氧化鋁含量大于20%的煤矸石,可溫度、時間均要選擇合適，過小活性不升至沸騰溫度,保溫1.5h。浸取實驗結(jié)束深加工制造出高附加值的精細化工產(chǎn)夠,過大產(chǎn)生活性后又失去活性,活性大冷卻至70~80C，加入絮凝劑,用布氏漏品,制造出不同純度的結(jié)晶氯化鋁,再以小對 后面的浸取率有直接影響。焙燒后斗過濾。 初次操作用-定量自來水洗滌結(jié)晶氯化鋁為原料制造出更為高級的堿的煤矸石與稀鹽酸進行反應(yīng),即煤矸石中濾渣,洗液加人到浸取液中,量取浸取液式氯化鋁、亞微米級氧化鋁及納米級氧的鋁元索轉(zhuǎn)化到溶液中以氯化鋁溶液形體積、比重,并測得浸出率大小，根據(jù)浸化鋁。式存在,原理如下:出率比重、大小及時調(diào)整焙燒溫度及時Al2O, . 2SiO2 +6HCl-→2AlCl, +2SiO2 +間,保證了浸取率穩(wěn)定。我們到沈陽的懸1制取結(jié) 晶氯化鋁3H2O浮干燥爐生產(chǎn)廠家進行了焙燒中試,每煤矸石先經(jīng)粉碎機粉碎、過80目在實驗中將稀鹽酸按量放入帶有攪份50kg粉碎好的煤矸石粉料，進行了6篩，過篩的煤矸石經(jīng)過650~750C、1.5h拌和溫度控制的反應(yīng)器中(并有冷凝系.次實驗分別是650C .700C .750C、的焙燒,增大活性。反應(yīng)原理如下:統(tǒng),HCl易揮發(fā)),低溫加熱,按量(煤矸石800C .8509C .900C,停留時間30s ,850°CAl20,2Si024H20- +Al0o,2Si0+4H20↑粉料比理論量多加10%)加入焙燒好的焙燒得到粉料浸取率與實驗室的一致,外,RPF策略只能過濾掉源地址欺騙的系統(tǒng)之間需要相互交換觀察信息來發(fā)現(xiàn)目前看來比較好的DDoS防范方案。另分組，對于反射攻擊中反射節(jié)點發(fā)出的DDoS攻擊現(xiàn)象。DAD策略可以檢測出反外， 反射攻擊還沒有得到很好的解決，具有合法源地址的分組就無能為力了。射攻擊，只要反射攻擊造成的網(wǎng)絡(luò)行為DAD可以起到一定的效果，實際效果如3.2 分布式入侵檢測偏離了正常范式。但是DAD必須在何還需要進- -步檢驗?？偟恼f來,DDaS分布式人侵檢測策略(istribued at-DDoS攻擊持續(xù)5min以上的條件下才能攻擊防范任重而道遠,需要用戶,網(wǎng)絡(luò)管tack detection,DAD)。和RPF策略擴展了檢測出存在攻擊現(xiàn)象。研究表明,75%的理員和ISP共同努力,也需要研究人員付輸人分組過濾策略類似,DAD策略將典DDoS攻擊持續(xù)時間都在5min以上。出更大的努力去研究并解決。型的人侵檢測系統(tǒng)的功能擴展到Intemet核心網(wǎng)絡(luò)。DAD在網(wǎng)絡(luò)中部署多個分布4結(jié)束語參考文獻1 ScambrayJ 等.鐘向君譯.黑客大釅光(第2式的檢測系統(tǒng)，根據(jù)網(wǎng)絡(luò)的異常行為來可以說,DDoS攻擊是Internet最難解版)[M]- 北京:清華大學(xué)出版社, 2002判斷是否出現(xiàn)了DDoS攻擊行為。DAD決的問題之一,它的產(chǎn)生根源在于Iner-2陳科. 網(wǎng)絡(luò)檢測系統(tǒng)和防火墻集成的框架首先定義一組正常的網(wǎng)絡(luò)流量范式,并net本身的開放性。由于Intermet的用戶模型[].計算機工程與學(xué)2001 (2)判斷網(wǎng)絡(luò)流量是或嚴重偏離了正常的范數(shù)量眾多，總有一部分用戶安全意識薄3李明柱,時憶杰.黑客攻擊與安全防苑[M.式。DDoS檢測還可以根據(jù)已知的攻擊模弱,這也給攻擊者帶來了可乘之機，從理北京:北京航寧航天大學(xué)出版社,2002式來判定。論上說，直接攻擊可以通過中國煤化工(責(zé)任編輯笑天)在DAD策略中,把-組檢測系統(tǒng)放輸入分組過濾很好地防范,TYHCNMHG置到Internet中,這些檢測系統(tǒng)監(jiān)控并分幾乎不可能在Internet. 上同時部署這么析經(jīng)過它們的流量。由于每個檢測系統(tǒng)多的分組過濾器。Intemet 防火墻策略是只能觀察到部分的異常信息，因此檢測158科學(xué)務(wù)數(shù)搪2005 年第2期應(yīng)用技術(shù)浸取率85%以上。器內(nèi)液體進入石英管，導(dǎo)致石英管壽命布,平均粒度45nm。利用實驗中得到的硅渣，我們制備縮短，嚴重時石英管破裂。溫度達到5具有的優(yōu)勢了純度較高的白碳黑。白碳黑是用途十330C后停止加熱,冷卻后才能取出。不完分廣泛的工業(yè)原料。硅渣制備白碳黑后全熱解溫度不能過高， 過高將轉(zhuǎn)化為氧鹽析法具有的優(yōu)勢:增加了萃取,在的殘渣用作建筑材料。我們用萃取劑萃化鋁。所得堿式氯化鋁按質(zhì)量加入2倍雜質(zhì)鐵的去除方面有了較大改善;由一取浸取液,來除去大多數(shù)的雜質(zhì)鐵,含鐵的蒸餾水進行溶解,溫度控制在90C,溶次鹽析進人二次鹽析時，我們用純度較的萃取劑用水進行反萃，萃取劑循環(huán)使解1.5h后,過濾得溶膠,量取溶膠體積，高的共沸液溶解.-次結(jié)晶,溶解后過濾，用,損失部分及時補充。分析溶膠中氧化鋁含量，為以后制備溶減少了雜質(zhì)的引入避免二次污染，這樣萃取后的氯化鋁溶液放入反應(yīng)器膠一凝膠提供依據(jù)。 .做保證了純度;在溶膠一凝膠法制備中，進行一次鹽析，鹽析時注意控制溫3完全熱解制備亞微米級氧化鋁納米氧化鋁過程中，我們嚴格控制操作度,保持晶粒均勻。采用鼓泡式向反應(yīng)器順序,為保證納米氧化鋁粒度分布均勻，中提供HCl氣體，使溶液中的游離酸含我們將經(jīng)過4次鹽析得到的結(jié)晶氣采用了噴霧干燥。我們在實驗過程中得量達到360 g/L,初次全部用濃硫酸、濃鹽化鋁裝入石英管，開始操作與不完全熱到了一系列的產(chǎn)品。酸提供HC1氣體,兩者比例為1:2。補充解的操作一致，最后升溫至900C保溫6理論與實際完后過濾得一次結(jié)晶質(zhì)量，一次母液體20min。產(chǎn)生的氣體也通入到鹽析時的反積。一次結(jié)晶用比重1.10的稀鹽酸(開始應(yīng)器中， 完全熱解得到的氧化鋁再經(jīng)過我們在浸取實驗中通過調(diào)整煤矸石由濃鹽酸和蒸餾水配制,以后用共沸液). 1 200C,1.5h的轉(zhuǎn)相,得到氧化鋁,到北粉料和稀鹽酸的配比,進行凈水劑(聚合溶解,攪拌后用耐酸漏斗過濾,過濾后量京檢測純度 及轉(zhuǎn)相結(jié)果(a-Al20,含量)，氯化鋁) 的制備，與制備結(jié)晶氯化鋁相.取溶液體積。進行二次鹽析,蒸餾- -次母根據(jù)反 饋回來的信息來調(diào)整轉(zhuǎn)相溫度和比 .純度要求較低,不進行萃取,過濾后液到110C,得到一次蒸液。分析二次鹽時間。調(diào)整鹽基度,所得產(chǎn)品處理工業(yè)污水。開析反應(yīng)器中游離酸含量多少，計算所加灤開平凈水劑廠應(yīng)用的就是該技術(shù),從濃鹽酸量，取濃硫酸的量為濃鹽酸量的4 溶膠一凝膠法制備納米級氧煤矸石粉碎,回轉(zhuǎn)窯焙燒,到搪玻璃反應(yīng)12,補完后過濾得二次結(jié)晶質(zhì)量、二次母化鋁釜浸取,經(jīng)板框壓濾機過濾,最后調(diào)整浸液體積。一次蒸液蒸餾得到共沸液體積，我們以所得堿式氯化鋁溶膠為原取液鹽基度即為凈水劑。開灤開平凈水共沸液比重調(diào)至1.10.用于溶解結(jié)晶。鹽料,通過加入有機大分子分散劑,制備納劑廠年產(chǎn)1000,產(chǎn)品可供開灤子公司析階段產(chǎn)生廢硫酸,用于制備硫銨化肥。米級氧化鋁。實驗中我們以PVA為大分煤礦處理污水用，創(chuàng)造了經(jīng)濟價值和社以上是兩次鹽析制備結(jié)晶氣化鋁的子分散劑，以分散劑占氧化鋁量百分數(shù)會價值。操作過程。實驗中為了得到純度更高的的不同進行多次實驗，尋求制備粒度分7應(yīng) 用實驗及存在不足結(jié)晶氯化鋁，我們進行了3次鹽析,4次布較均勻的納米級氧化鋁的方法。鹽析的實驗，操作是在兩次鹽析的基礎(chǔ)我們在實驗中以分散劑占氧化鋁量我們得到的結(jié)晶氯化鋁經(jīng)過到天津上增加鹽析次數(shù)，結(jié)果得到了純度更高的50%、100%、150%分別進行多次實驗。大學(xué)分析中心檢測，比市場上銷售的分的結(jié)晶氯化鋁,但隨著鹽析次數(shù)的增加，氧化鋁的損失量也相應(yīng)加大。所以說不實驗中，先向反應(yīng)器中加入此次實驗應(yīng)析純的質(zhì)量還要好。我們得到的亞微米能靠一味增加鹽析次數(shù)，來提高結(jié)晶氯該加入的PVA的量，再加入一定量的蒸級氧化鋁、納米級氧化鋁經(jīng)過到北京鋼餾水,進行溶解,開溫至90C保溫Ih,待院檢測,純度均達到99.98%,屬于高純?；X的純度。反應(yīng)器中PVA全部溶解后,向PVA溶液我們進行了應(yīng)用試驗，在大連金華廠進2不 完全熱解制取堿式氯化鋁中加人氧化鋁量100%的NH,Cl (作為電行的三基色熒光粉的實驗中取得了成解質(zhì)),NH,Cl溶解后,向反應(yīng)器中緩慢滴功，市場上銷售的用于制備三基色熒光我們以得到的結(jié)晶氯化鋁為原料制人溶膠,后向溶液中加人指示劑,用1:1粉的氧化鋁售價在6-8萬元。我們在北取堿式氯化鋁。將得到的結(jié)晶氯化鋁裝NH,HO調(diào)pH值至8,升溫至60仁保溫京大華廠 進行的透明陶瓷鈉燈管的應(yīng)用入石英管中，在管式電阻爐中進行不完0.5h,即為實驗室得到的溶膠。試驗中,透光率有些不足,有待進一步研全熱解，不完全熱解產(chǎn)生的HCl氣體通我們對所得溶膠分別進行了冷凍干兗。人到鹽析時的反應(yīng)器中，減少HCI的補燥(- -50C,72h)和噴霧干操。實驗結(jié)果表(責(zé)任編輯秋實)充量。不完全熱解時,開始階段出來的氣明噴霧干燥效果好。干燥后再經(jīng)700C灼體為結(jié)晶氯化鋁的附著鹽酸，后出來的燒,然后經(jīng)過1 200C,1.5h的轉(zhuǎn)相,再經(jīng)氣體為經(jīng)過化學(xué)變化產(chǎn)生的結(jié)晶氯化鋁粉碎，即為實驗室過程得到中國煤化工(AICl,.6H,.0)。不完全熱解產(chǎn)生一定量的化鋁。取樣到北京去檢測,根YHCNMH G冷凝液,冷凝液收集起來用于洗結(jié)晶。的信息,主要是納米氧化鋁的不完全熱解開始階段注意別倒吸，時調(diào)整。從實驗結(jié)果看以PVA占氧化鋁如果倒吸,石英管內(nèi)溫度高,鹽析時反應(yīng)量的100%得到的納米級氧化鋁粒度分PIONEERING WITH SCIENCE & TECHNOLOGY MONTHLY NO.2 2005 159