第38卷第6期當(dāng)代化工vol.38,N162009年12月Contemporary Chemical Industry煉廠丙烯的精制處理宋齡新(中國石油撫順石化公司乙烯化工廠,遼寧撫順113004)摘要:以實(shí)際生產(chǎn)為例煉廠丙烯經(jīng)過脫水、脫硫、再脫水精制后可達(dá)到聚合丙烯要求,為聚丙烯裝置補(bǔ)充原料滿足聚丙烯裝置高負(fù)荷生產(chǎn)需要,并確保聚內(nèi)烯產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)鍵詞:煉廠;丙烯;精制處理中圖分類號:TQ221.212文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1671-0460(200906-059603撫順乙烯化工廠聚丙烯裝置采用意大利H1煉廠丙烯情況MONT公司 SPHERIPOL工藝技術(shù),原設(shè)計能力6萬ta,1999年進(jìn)行擴(kuò)能改造到9萬ta。裝置主煉廠丙烯是由催化裂化裝置產(chǎn)生的液化氣催化劑屬于齊格勒-納塔催化劑體系,該催化劑經(jīng)氣體分餾裝置分餾后得到的隨著催裂化技術(shù)對原料丙烯雜質(zhì)含量的要求特別嚴(yán)格,因此聚丙和氣分操作水平的提高,(丙烯)將達(dá)到95%甚烯裝置的丙烯原料供給量存在一塊缺口。精制煉至更高,但丙烯中含有一些雜質(zhì)(水、硫)還是比廠丙烯來補(bǔ)充聚丙烯裝置原料缺口,即提高聚丙聚合級內(nèi)烯中的雜質(zhì)含量高出很多,具體數(shù)據(jù)如烯產(chǎn)量,又使煉廠丙烯得到效益最大化利用。但表1。如果利用煉廠丙烯進(jìn)行聚合,就必須對粗丙煉廠丙烯中雜質(zhì)(水、硫砷、一氧化碳)會使丙烯烯進(jìn)行精制否則易造成內(nèi)烯的聚合催化劑中毒。聚合的催化劑中毒、活性降低、單耗提高,導(dǎo)致產(chǎn)表1煉廠丙烯與聚合丙烯質(zhì)量比較品表觀密度下降,使產(chǎn)品質(zhì)量不合格,釜內(nèi)產(chǎn)生Table 1 Quality Comparison between Refinery Propyleneand Polymerization-level Propylene粘料,甚至不發(fā)生聚合反應(yīng);同時由于硫的存在項聚合丙烯其它雜質(zhì)的脫除也會受到影響使產(chǎn)品的灰分含w(丙烯),%量升高,導(dǎo)致產(chǎn)品的各項力學(xué)性能和后加工性能(C2)×10·≤1500M(總硫)×1045-5.0大大降低。因此在內(nèi)烯進(jìn)入聚丙烯裝置的聚合反Mc(水)×10應(yīng)器之前必須進(jìn)行精制以除去這些雜質(zhì)。撫順乙烯化工廠煉廠丙烯精制系統(tǒng)包括一個脫水塔2工藝原理及流程個脫硫塔和一個分子篩干燥器。脫水塔是利用固堿脫水;脫硫塔是采用西北化工研究院生產(chǎn)的2.1丙烯精制系統(tǒng)固堿干燥器T-907型coS水解劑、Tc-22型脫硫劑;分子篩煉廠來的粗丙烯從催化裂化裝置產(chǎn)生的液干燥器采用上海環(huán)球公司UOP分子篩。5000化氣經(jīng)氣體分餾裝置分餾后得到,其中u(水)在kgh的進(jìn)料丙烯的含水量由原來的(30~50)正常運(yùn)行狀態(tài)下是(30~50)×10°,當(dāng)生產(chǎn)出現(xiàn)波10降至(1-5)×10,(硫)由原來的4×10°降動時,m(水)>50×10°導(dǎo)致后段工序波動很大。至1×10和,經(jīng)過幾年的運(yùn)行驗證,煉廠丙烯的在脫硫塔前設(shè)有一個固堿脫水塔,進(jìn)行初步脫精制效果很好,符合聚丙烯裝置生產(chǎn)的需要。水,保證出口丙烯中w(水)<50×10°。干燥器內(nèi)的堿液通過干燥器下部閥門排放至液堿收集器中國煤化工·收稿日期:2009-11-26作者簡介:末齡新(1966-),男,工程師,1990年畢業(yè)于撫順石化職大有JHCNMHG事聚烯烴的研究E-mail: SIxin(apetrochinacomcn09年12月宋齡新:煉廠丙烯的精制處理中,脫水后的丙烯再進(jìn)入第二個固堿分離器,進(jìn)料,其w(總硫,HS+COS+CS2)可降至l×106步將部分堿液與丙烯分離,分離出來的丙烯進(jìn)其反應(yīng)式如下人下段脫硫工序。H S+Zn O=ZnS+H,O干燥劑:固體氫氧化鈉,白色,有光澤,微帶2)物化性能顏色。外觀:蘭色灰條狀,規(guī)格:直徑44~15控制指標(biāo):(氫氧化鈉)≥99%,w(碳酸鈉mm,堆密度:09~11kgL,側(cè)壓強(qiáng)度≥40N/cm2≤0%,(氯化鈉)≤008%,(三氧化二鐵)≤001%3)使用工藝條件2.2丙烯精制系統(tǒng)脫硫塔在20~50℃的溫度下可將氣液原料中的硫經(jīng)干燥塔干燥后的丙烯進(jìn)入脫硫塔,脫硫塔化物脫出至υ(總硫)≤1×10°。中T-907水解劑與TC-22型氧化鋅脫硫劑串聯(lián)正常操作條件如下:使用。將液相丙烯中的微量COS、CS2、H2S等硫化壓力:常壓~3.0MPa,溫度:20~50℃,空物脫除使煉廠丙烯的w(硫)由原來的4×10降速:氣空速500~1000h4,液空速2~5至脫硫劑床層含量以硫化氫為主,(硫化氫221T-907水解劑<10×10°。脫硫劑床層高度與直徑比>3。w(硫容(1)用途及反應(yīng)機(jī)理≥10%。T907型水解劑是將液相丙烯中微量COS和脫硫劑使用后不再生,但床層硫穿透后仍可CS2等硫化物水解脫除,保護(hù)貴金屬合成催化劑吸收硫直至飽和,因此工業(yè)上可用兩塔串聯(lián),當(dāng)?shù)恼＿\(yùn)轉(zhuǎn)。第一塔穿透后仍可讓氣、液原料繼續(xù)通過該塔再其反應(yīng)式如下進(jìn)入第二塔,以降低進(jìn)第二塔的氣、液體含硫量,COS+H,O=HS+CO2待第一塔飽和后再更新脫硫劑,這樣可充分利用CSx+2H,O=2H,S+CO脫硫劑的吸收能力延長其使用壽命。經(jīng)T-907與(2)物化性能TC-22催化劑處理后,液態(tài)丙烯中v(總硫)≤1×外觀:白色球狀,規(guī)格:3~5mm,強(qiáng)度:50106,脫硫劑壽命約1年,在后期要確保脫硫溫度,粒,堆密度:(09±0.1)kgL,磨耗率≤3%,比表面必要時要進(jìn)行更換。積:100~150m?go22.3脫硫塔運(yùn)行情況該催化劑不僅能水解有機(jī)硫化物,而且能吸對脫硫塔進(jìn)行了填裝,填裝量T-907型COS附各種硫化物。水解劑25×2t,TC-22型氧化鋅脫硫劑29×2(3)正常使用工藝條件t,然后保持脫硫塔物料流量穩(wěn)定,對該脫硫塔進(jìn)脫硫塔工藝參數(shù)見表2。行連續(xù)72h的分析跟蹤。經(jīng)過精制的內(nèi)烯中的硫表2脫硫塔工藝參數(shù)含量達(dá)到聚合級丙烯的技術(shù)指標(biāo)。具體數(shù)據(jù)見表3。Table 2 Process Parameters of Sulfur Removal Column表3煉廠丙烯經(jīng)過脫硫塔前后硫含量的對比項參數(shù)Table 3 Sulfur Content Comparison in Refinery Propylene壓力/MPe常壓-50before and after Sulfur Removal溫度℃10~40液空速/h標(biāo)定時間瞬時流量∧t脫硫前脫硫后床層高度/塔徑硫)x0°叫(硫)x10第1天9:0050~70(硫以C0s為掃x10°第1天13:0050~700s轉(zhuǎn)化率%50~70第2天5:0050-70第2天9:0050~70222TC-22脫硫劑第2天13:0050~7第2天17:00444444(1)用途及反應(yīng)機(jī)理第3天5:0050~7.0TC-22型氧化鋅脫硫劑在常溫下可用于液第3天9:005.0~7.0態(tài)丙烯及工業(yè)合成原料氣的精脫硫,它不僅能吸收液相、氣相丙烯中的硫化氫,對COS也有一定EYH中國煤化工CNMHG的轉(zhuǎn)化和吸收能力。經(jīng)TC-22處理后的上述原當(dāng)代化工第38卷第6期23分子篩脫水干燥表5分子篩干燥器原料及產(chǎn)品指標(biāo)經(jīng)過初級脫水和脫硫的丙烯再進(jìn)入分子篩Table 5 Feedstock and Product Specification of MolecularSieve Dryer干燥器進(jìn)行二次干燥,分子篩干燥的特點(diǎn)高壓低操作條件溫吸水,將其中v(水)從(30-50)×10降至流量/kgh)5000(1~5)×106。吸水的分子篩是能通過甲烷在高溫壓力/MPa(G)溫度0-450-45低壓下進(jìn)行再生的。經(jīng)過干燥后的丙烯中的水含(物料組成)≤049量達(dá)到聚合級內(nèi)烯的技術(shù)指標(biāo)。分子篩干燥器工≥99.5%≥995%藝設(shè)計參數(shù)原料及產(chǎn)品指標(biāo)見表4表5。表4分子篩干燥器工藝設(shè)計參數(shù)C4x10Table 4 Process Design Parameters of the Molecular Sieve0DryerHox10°項目T-907水解劑與TC-22型氧化脫硫劑串聯(lián)工藝設(shè)計吸附運(yùn)行時間h使用,從根本上解決丙烯中硫含量超標(biāo)問題,可由下至上以使丙烯中w(硫)降至1×10°。煉廠丙烯經(jīng)過二床層直徑/mm次干燥使丙烯中υ(水)降至(l~5)×10°。煉廠丙1000床層高度/mm烯經(jīng)干燥、脫硫處理后達(dá)到聚合級丙烯指標(biāo)的要分子篩類型/A求,滿足撫順乙烯聚丙烯裝置生產(chǎn)需要。分子篩裝填量f(m3臺+參考文獻(xiàn)[1]范湘毅聚丙烯脫硫問題探討[]新韁化工,1992(2):6-583結(jié)論[2]單寶貴丙烯精制催化劑工業(yè)應(yīng)用工業(yè)催化,2001(11):T-907型COS水解劑能夠?qū)OS和CS2等B]王樹立脫硫劑在丙烯精制上的應(yīng)用門氣體凈化,200(8)硫化物水解,TC-22型氧化鋅脫硫劑脫除丙烯中及COS和CS2水解后產(chǎn)生的硫化氫。Refinement Treatment of Propylene from Refinery GasSONG Ling-xiPetrochina Fushun Petrochemical Company Ethylene Chemical plant, Liaoning Fushun 113004, China)Abstract: Raw propylene from refinery plant can meet the demand for polymerization after water removal, sulfur re-moval and refinement, which is a good resource for polypropylene unit as make-up feed. Thus processing capacitycan be increased, with ensuring polypropylene qualityKey words: Refinery: Propylene Refinement Treatment(上接第595頁)Treatment of High Concentration Alkaline Dregs by Activated SludgeXIAO Lang, YANG Hong-bo, LI Yong-qiang(Petro China Urumqi Petrochemical Company, Xinjiang Urumqi 830019, China)Abstract: On the basis of treatment status of high concentrationPetroChina Urumqi petrochemical company, treatment flow of hiy中國煤化工gmmvated sludge was introduced treatment effects were discussedCNMHGKey words: Environmental protection; Alkaline Dregs: COD; Wastewater:Treatment