004年9月Henan Petroleum第18卷第5期文章編號:1006-4095(200405-0069-03FCC裝置增產(chǎn)丙烯技術(shù)魏小波(洛陽石化工程公司工程研究院,河南洛陽471003)摘要:為了滿足丙烯霄求量增加的需要,依托FCC開發(fā)了增產(chǎn)丙烯的工藝和催化劑以及助劑技術(shù),工藝技術(shù)包括:深度催化裂化(DC)、靈活多效催化裂化工藝( FDFCC)、選擇性裂化(SCC)技術(shù);利用ZSM-5分子篩開發(fā)的LP助劑和催化劑均有良好的增產(chǎn)丙烯效果關(guān)鍵詞:丙烯;催化裂化;工藝;催化劑;助劑中圖分類號:TE622文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B1丙烯的需求Superflex工藝技術(shù),KBR和 Mobil公司的Maxofin工藝, Exxon公司的 FlexicrackingⅢR丙烯是僅次于乙烯的最重要的基本有機(jī)原料工藝,UOP公司的 PetroFAC技術(shù)之一,其最大用途是生產(chǎn)聚丙烯約占52%,其次2.1DCC技術(shù)是丙烯腈12%環(huán)氧丙烷7%異丙苯7%異丙DCC技術(shù)被認(rèn)為是解決丙烯資源短缺的醇4%羰基醇9%和其他9%。據(jù)CMAI報(bào)道,條有效途徑,該技術(shù)工藝流程類似于催化裂化工近年來全球丙烯需求年增長率達(dá)到6.3%其需藝,以蠟油為原料,在538~582℃、10%~30%蒸求增長速度已大大超過乙烯。丙烯需求量快速增汽條件下生產(chǎn)低分子烯烴。根據(jù)所用催化劑的不長的主要原因是由于衍生物聚丙烯的需求高速增同分為最大量丙烯(DCC-I型)和最大量異構(gòu)烯長所致,聚丙烯需求年均增長率為9%,大大高于烴(DCC-Ⅱ)兩種操作方案。DCC-I方案以制其他丙烯行生物的增長率。2002年世界化工用取丙烯為主,兼產(chǎn)丁烯、乙烯和高辛烷值汽油組丙烯產(chǎn)量為5950×104t。專家預(yù)測全世界將面分?？蓪⒅販p壓餾分(HvGO轉(zhuǎn)化成50%以上臨丙烯短缺問題,到2010年全球丙烯需求量將達(dá)的氣體,其中3/4為液化氣,而液化氣中85%左到8920×104t。據(jù)估計(jì),到2005年我國丙烯右為丙烯。該技術(shù)于1990年在濟(jì)南煉油廠6需求量將達(dá)705×10t,而到2010年丙烯生產(chǎn)能10t/a工業(yè)裝置上試運(yùn)轉(zhuǎn)成功。目前已有6套力才達(dá)660×10t,因而增產(chǎn)丙烯符合我國未來DC工藝裝置處于運(yùn)轉(zhuǎn)建設(shè)或設(shè)計(jì)中。DCC石油化工原料市場的需要。丙烯與其他化學(xué)品不I型技術(shù)的丙烯和丁烯收率明顯高于傳統(tǒng)FCC同,它一般是以聯(lián)產(chǎn)品或副產(chǎn)品方式得到。目前工藝,也高于蒸汽裂解制乙烯的聯(lián)產(chǎn)丙烯,可生產(chǎn)全球丙烯約有70%來自蒸汽裂解制乙烯的聯(lián)產(chǎn),3.5倍FCC裝置的聚合級丙烯。28%來自煉廠(主要是催化裂化裝置)副產(chǎn),還有2.2 FDFCC工藝2%來自丙烷脫氫1洛陽石化工程公司工程研究院開發(fā)的FDF2工藝技術(shù)CC工藝,采用雙提升管工藝流程分別對劣質(zhì)重油和汽油在不同的工藝條件下進(jìn)行催化改質(zhì),不僅利用催化裂化增產(chǎn)丙烯已成為目前催化裂化可大幅度提高汽油改質(zhì)的效率,也避免了對重油技術(shù)發(fā)展的一大熱點(diǎn),已推出的技術(shù)有:中國石油催化裂化提升管反應(yīng)器的操作帶來任何不利影化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的DCC技術(shù),中國石化集團(tuán)洛陽石化工程公司工中國煤化工程研究院開發(fā)的 FDFCC2; ABB Lummus公司收作業(yè)年生,1990年畢CNMHG化學(xué)專業(yè),一直從的選擇性組份裂化(SCC)技術(shù),Arco化學(xué)公司的開發(fā)工作。電話:0379-4330530河南石油2004年第5期響同時(shí)可以較大量的增產(chǎn)丙烯和液化氣烯和2.5×10t乙烯。該技術(shù)的丙烯收率取決于FDFCC工藝技術(shù)有兩種工藝流程,方案A原料、FCC催化劑類型和所用ZSM-5的數(shù)量。在汽油改質(zhì)提升管反應(yīng)器出口設(shè)立第二分餾2.4 Maxofin技術(shù)塔,改質(zhì)汽油直接進(jìn)入吸收穩(wěn)定系統(tǒng),這樣避免了80年代Mob公司采用ZSM-5沸石作為改質(zhì)汽油與未改質(zhì)汽油的混合循環(huán)改質(zhì)提高了FCC催化劑的添加劑以增產(chǎn)丙烯丙烯收率提高汽油改質(zhì)的效率同時(shí)也不影響重油催化裂化主50%~100%。Mobl公司與 Kellogg公司合作分餾塔的操作;方案B是汽油改質(zhì)提升管反應(yīng)器開發(fā)的 Maxofin工藝,用ZSM-5含量高的添加與重油提升管反應(yīng)器共用一個(gè)分餾塔,改質(zhì)汽油劑與先進(jìn)的FCC裝置相結(jié)合,其目的是不需采用返回主分餾塔與未改質(zhì)汽油混合后,一部分進(jìn)入苛刻的操作條件和提高蒸汽消耗,就能使 Minas吸收穩(wěn)定系統(tǒng),另外一部分混合汽油進(jìn)入汽油改減壓柴油作為原料的丙烯質(zhì)量收率達(dá)到18%質(zhì)提升管反應(yīng)器進(jìn)行循環(huán)改質(zhì),其優(yōu)點(diǎn)無需增加為了提高進(jìn)料噴射系統(tǒng)效率,開發(fā)出了新一代第二分餾塔,投資少Atomax進(jìn)料噴嘴,新噴嘴產(chǎn)生的液滴數(shù)較上FDFCC工藝提高柴汽比和丙烯產(chǎn)率的效果代噴嘴增加了6倍。將 Maxofin工藝應(yīng)用于瓦斯更顯著,柴汽比一般可提高0.2~0.7,丙烯產(chǎn)率油處理能力為3×104bbd的FCC新裝置中,提可提高3~6個(gè)百分點(diǎn)。 FDFCC是目前催化裂化升管出口溫度為538℃,總進(jìn)料溫度為204℃,此增產(chǎn)丙烯同時(shí)可降低汽油烯烴含量和硫含量的有時(shí)丙烯質(zhì)量收率可達(dá)到184%即丙烯生產(chǎn)能力效和快捷的方法和手段?？蛇_(dá)30×104t。結(jié)合乙烯和丁烯歧化工藝的二目前, FDFCC工藝已對長嶺分公司煉油廠次加工可增產(chǎn)丙烯5%~7%丙烯凈產(chǎn)率可達(dá)新105×104t/a和大慶煉化公司100×104t/a裝置鮮原料的25%。進(jìn)行改造并投入使用。大慶的 FDFCC裝置主要2.5 Petro FCc工藝4是為30×10t/a加工能力的聚丙烯裝置提供充除我國開發(fā)的DCC工藝外,UOP公司開發(fā)足的丙烯原料的 Petro Fcc工藝是基于 R x Cat技術(shù)達(dá)到高裂2.3SCC技術(shù)解深度,它用循環(huán)線傳送反應(yīng)器催化劑返回到提ABBLummus公司開發(fā)的SCC技術(shù)是將高升管,提高了提升管劑/油質(zhì)量比。反應(yīng)操作溫度苛刻度FCC操作與石腦油組分選擇性裂化和烯為538~566℃。試驗(yàn)表明,丙烯產(chǎn)率可超過烴歧化技術(shù)組合在一起的成套技術(shù)。該技術(shù)的特20%。采用該方案汽油產(chǎn)率減少,富芳烴產(chǎn)物中點(diǎn)包括最新FCC催化劑與高濃度ZSM-5結(jié)合甲苯和對二甲苯可回收。印度信賴石油公司新建使用,為了滿足較高的操作苛刻度要求,采用了的煉廠,采用的就是 Petro Fcc技術(shù)。Mcro-Jet進(jìn)料噴嘴和直聯(lián)式偶聯(lián)旋風(fēng)分離器。2.6 Superflex工藝該種噴嘴可改進(jìn)劑油混合程度,使進(jìn)料達(dá)到最大由Arco化學(xué)公司開發(fā)的 Superflex工藝據(jù)汽化速率,促進(jìn)汽相反應(yīng)減少焦炭和干氣產(chǎn)率,改稱也是一項(xiàng)能提高丙烯收率的具有經(jīng)濟(jì)性的工善提升管效率以達(dá)到更高的操作苛刻度。直聯(lián)式藝,該方法基于已驗(yàn)證的流化催化裂化技術(shù),可將偶聯(lián)旋風(fēng)分離器可避免過度裂化;采用的石腦油低值輕烴轉(zhuǎn)化為丙烯。它能處理輕烴如C4~C8選擇性裂化技術(shù),可從主進(jìn)料噴嘴上游將石腦油石油餾分。理想的原料是從熱裂解過程中副產(chǎn)的或更輕組分選擇注入提升管,縮短提升管停留時(shí)C4和C餾分,其中的乙炔和二烯烴已通過選擇間,以達(dá)到苛刻度要求;結(jié)合了OCT烯烴歧化技性加氫轉(zhuǎn)化成烯烴。烯烴含量豐富的原料具有較術(shù),可使催化裂化產(chǎn)生的丁烯和乙烯通過歧化生高的轉(zhuǎn)化率并對丙烯的選擇性也最大。其它原料成丙烯,從而進(jìn)一步提高丙烯收率。據(jù)稱采用這來源有抽余油-1、MTBE抽余油-2、芳烴裝置套結(jié)合技術(shù)可將FCC裝置聚合級丙烯的產(chǎn)率提的抽余液和富含烯烴的煉廠物流,如來自流化催高2~3倍。一套減壓瓦斯油處理能力為235×化裂化裝置、焦化裝置或減粘裂化爐的石腦油。104t/a的FCC裝置,可年產(chǎn)35×104t丙烯,再結(jié)中國煤化工成:反應(yīng)器/再生爐合OCT歧化技術(shù),則可年產(chǎn)45×104t的丙烯。qCNMHG氣壓縮機(jī)、煙道氣而同等規(guī)模的傳統(tǒng)FC裝置僅年產(chǎn)12×10t丙系玩和原科品的父怏忝統(tǒng)。通過加工選擇魏小波.FC裝置增產(chǎn)丙烯技術(shù)71性加氫處理后的熱裂解C餾分能得到高于40%的丙烯產(chǎn)率。該技術(shù)對輕烴的選擇性較高它幾4結(jié)束語乎能將2/3的原料轉(zhuǎn)化成乙烯和丙烯,也可將該(1)增產(chǎn)丙烯助劑是利用催化裂化增產(chǎn)丙烯工藝與乙烯裝置結(jié)合起來以提高總丙烯、乙烯產(chǎn)有效措施;出率(2)利用DCC或 FDFCC工藝技術(shù)改造催化3催化劑和助劑技術(shù)裂化裝置可增產(chǎn)丙烯、提高汽油質(zhì)量;(3)利用FCC裝置采用高苛刻度的操作條洛陽石化工程公司工程研究院根據(jù)催化裂化件、石腦油作原料進(jìn)行選擇性裂化烯烴歧化和高反應(yīng)機(jī)理和ZSM-5擇形分子篩選擇性裂化的活效噴嘴技術(shù)可得到較高的丙烯產(chǎn)率性開發(fā)了增產(chǎn)丙烯的助劑(LPI),加入占催化劑藏量5%的助劑可提高丙烯產(chǎn)率1.6個(gè)百分點(diǎn)參考文獻(xiàn)降低汽油的烯烴含量8個(gè)百分點(diǎn)汽油辛烷值不1王翰舟錢伯章增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J]石油化工,降低。2000,29(9):705~711類似的助劑還有 Mobil. grace Davison公司2湯海濤,王龍延,王國良,等靈活多效催化裂化工藝開發(fā)非助劑,如 Olefins Max添加劑含有25%的技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用[冂]煉油技術(shù)與工程,2003,33(3):15ZSM-5。Ako- Nobel化學(xué)品公司于200年推出可3 Hairston J. Process Advance for Increase Propylene提高丙烯產(chǎn)率的新型FCC催化劑,采用大于4 Petro FCC Design for Production Propyl.ruso50%的基質(zhì)材料來提高丙烯產(chǎn)率,這種基質(zhì)材料Chem News,2000,73(1917):25將其ADZ分子篩技術(shù)與帶有催化劑粘合劑的選5 The Route to success. Eueo Chem News,200,79擇性材料組合在一起?；|(zhì)的孔結(jié)構(gòu)有利于快速(5):1~7吸附和脫附減少二次反應(yīng)中的低品質(zhì)產(chǎn)品的產(chǎn)率提高丙烯產(chǎn)率編輯:王月霞99以叔(上接第68頁)(4)對新建或擴(kuò)建的瓦斯脫硫系統(tǒng),宜釆用離脫硫系統(tǒng)能正常運(yùn)行,瓦斯含硫量達(dá)到要求;心式進(jìn)料措施。當(dāng)然新建氣液分離器時(shí),如在結(jié)(2)改造后每年可節(jié)約胺液10.908t,資金構(gòu)形式上進(jìn)一步加以改進(jìn),比如將氣液分離器下20.35萬元;低壓瓦斯得到了充分利用,避免了瓦部筒體改成錐體結(jié)構(gòu),甚至采用離心式進(jìn)料與自斯放空,增加經(jīng)濟(jì)效益110萬元由沉降相結(jié)合的方式,取得的分離效率會有更好(3)按離心式進(jìn)料改造脫硫瓦斯帶胺液問題,的結(jié)果。對于焦化干氣脫硫、裂化干氣脫硫和催化干氣脫硫同樣適用建議在日后適當(dāng)時(shí)機(jī)加以改造編輯:王月霞中國煤化工CNMHG