第40卷第3期日用化學(xué)工業(yè)Vol 40 No. 3010年6月China Surfactant Detergent Cosmetics嵌段共聚物聚乙二醇/丁二酸/二胺的合成與性能周俊峰,韓豪,曹端林,胡志勇(中北大學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院,山西太原030051)摘要:以聚乙二醇、丁二酸酐、N-羥基丁二酰亞胺、己二胺和對苯二胺為原料,合成了6種非離子型高分子表面活性劑。采用FTR對目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,利用烏氏黏度計(jì)確定了它們的特性黏度,考察了25℃時該6種表面活性劑的表面活性及它們的濁點(diǎn)乳化力發(fā)泡力和泡沫穩(wěn)定性等。結(jié)果表明該類高分子表面活性劑具有較好的表面活性臨界膠束濃度(cm)介于0.37g~5.43g/L,cmc下的表面張力(y。)為37.68mN/m-47.71mN/m;該類產(chǎn)品的特性黏度介于62mL/g-48.4mL/g;濁點(diǎn)為674℃-89.6℃;乳化力為52s~207s;具有較好的泡沫穩(wěn)定性。關(guān)鍵詞:兩親性共聚物;特性黏度;表面活性;乳化力;泡沫性能中圖分類號:TQ423.2文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1001-1803(2010)03-0166-04Synthesis and properties of polyethylene glycol succinic acid/diamines block copolymersZHOU Jun-feng, HAN Hao, CAO Duan-lin, HU Zhi-yongSchool of Chemical Engineering and Environment, North University of China, Taiyuan, Shanxi 030051, China)Abstract: Six amphiphilic copolymers were synthesized from polyethylene glycol, succinic anhydrideN-hydroxysuccinimide, 1, 6-hexanediamine and 1, 4-phenylene diamine. The structure of target productswas characterized by FTIR. Their intrinsic viscosity was determined by Ubbelohde viscosimeter. Their surfacectivity at 25C as well as cloud point, emulsifying power, foaming power and foam persistence were measuredResults showed that these amphiphilic copolymers have better surface activity, wherein the critical micelleconcentration(cmc)and yeme of target products are 0. 37 g/L-5. 43 g/L and 37 68 mN/m-47. 71 mN/mrespectively. The intrinsic viscosity of copolymers lies between 6. 2 mL g-48. 4 mLg; cloud point liebetween 67. 4C-89 6 C; emulsifying power lies between 52 s-207s; and their foam persistence is goodKey words: amphiphilic copolymers; intrinsic viscosity; surface activity emulsifying power; foaming property兩親性聚合物具有優(yōu)良的乳化力、分散力、凝聚力(DCC)、對苯二胺(PM)、己二胺(HM),AR,天津市光及良好的成膜性和黏附性在醫(yī)藥化妝品涂料(、復(fù)精細(xì)化工研究所;N-羥基丁二酰亞胺(NHS),AR,紡織(、蛋白質(zhì)改性、石油開采和油氣集輸、造上海晶純試劑有限公司。FTR-7600傅里葉紅外光紙、皮革、油墨等工業(yè)領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用。制備譜儀(KBr壓片法),天津港東科技發(fā)展有限公司高分子質(zhì)量高表面活性的兩親性聚合物一直是該領(lǐng)域JK99D全自動張力儀,上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公的研究熱點(diǎn)之一。作者以聚乙二醇、丁二酸酐、N-羥司;烏式黏度計(jì)(內(nèi)徑0.57mm),上海起航玻璃儀器廠。基丁二酰亞胺、對苯二胺和己二胺為原料,通過縮合、聚合反應(yīng)制備了一類嵌段型兩親性聚合物,并考察了1.2嵌段型兩親性共聚物的制備它們的黏度特性、表面活性及乳化泡沫等性能。1.21聚乙二醇一二酸的制備1實(shí)驗(yàn)部分將8g(約0.01mol)的PEG800溶于150mL甲苯,共沸除水,蒸出90mL~100mL甲苯后自然降溫至1主要試劑與儀器室溫,加人150mL氯仿、5g(0.05mol)丁二酸酐2mL(0.025mol)吡啶,于60℃回流反應(yīng)48h,反應(yīng)產(chǎn)聚乙二醇(PEG)、丁二酸酐、二環(huán)己基碳二亞胺物減壓蒸干,殘余物溶于100mL飽和 NaHCO3水溶收稿日期:2009-12-06;修回日期:2010-03-0作者簡介:周俊峰(1983-),男(漢)河南漯河人,碩士研究生電話:13453146058,E-mal;zhoujunfeng0395@163.com。通訊聯(lián)系人:胡志勇博士,副教授,電話:13994293212,E-mnil: huzhong@nue.cdu,c周俊峰等:嵌段共聚物聚乙二醇丁二酸/二胺的合成與性能研究與開發(fā)液,過濾濾液用濃鹽酸酸化,氯仿萃取(3×100mL),他產(chǎn)物,產(chǎn)率在90%以上。合并的氯仿液用水洗滌(3×50mL),無水Na2SO4干燥除去干燥劑后將濾液濃縮加入大量乙醚沉淀出產(chǎn)1.3性能測定物,過濾得產(chǎn)品聚乙二醇-二酸(PEG800-DA),真空采用逐級稀釋法測定25℃下該類高聚物水溶液干燥至恒量6-7。同樣方法制備PEG200-DA和的相對黏度,利用外推法求得它們的特性黏度。PEG6000-DA。產(chǎn)率均在80%以上。用吊環(huán)法測定產(chǎn)品的表面張力,溫度為(25±1.2.2聚乙二醇-二酸-活化酯的制備0.5)℃,臨界膠束濃度(cm)通過y-lgc曲線的轉(zhuǎn)把5g(約0.005mol)的PEG800-DA溶于折點(diǎn)得到100mL二氯甲烷,降溫至0℃~5℃,加入2.06g用量筒法測定25℃下產(chǎn)品的乳化力340-019(0.01mol)二環(huán)己基碳二亞胺(DC)和1.15g移取40mL質(zhì)量濃度1g·L的試樣溶液和40mL液(0.01mol)N-羥基丁二酰亞胺(NHS)溶于100m體石蠟于具塞量筒中,用手握緊玻璃塞,上下猛烈振動N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的溶液,自然升溫至室溫,5次后靜置lmin,記錄水相分出10mL的時間。重復(fù)反應(yīng)24h,反應(yīng)產(chǎn)物過濾,濾液蒸去二氯甲烷,減壓除上述操作5次。去DMF,殘余物加30mL二氯甲烷溶解,再過濾,濾液濁點(diǎn)測定:將含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的表面活性劑傾入過量的干燥乙醚中沉淀出產(chǎn)物濾出產(chǎn)品,真空干及10%的NaCl水溶液加入具塞試管中,插入溫度計(jì)燥,所得產(chǎn)品即聚乙二醇-二酸一活化酯(PEG800-(精確度±0.01℃),在水浴中逐漸升溫,觀察其變化DA-NHS)。同樣方法制備PEG2000-DA-NHS和情況。當(dāng)溶液由清變濁時,該溫度即為濁點(diǎn)(CP)初PEC6000-DA-NHS。產(chǎn)率均在85%以上。值。使水浴降溫后再升高溫度,接近初值CP值時每1.2.3聚乙二醇一二酸-己二胺(PEG-DA-HM升高0.1℃恒溫20min,以剛出現(xiàn)渾濁的溫度為濁Block Polymer)的制備點(diǎn)。重復(fù)該過程4次,取平均值,即為CP值把1.2g(約0.001mol)PEG800-DA-NHS溶于參照國標(biāo)GBT7462-1994,采用改進(jìn)的Ross40 mL DMF,把0.12g(0.001mol)已二胺(對苯二胺) Miles法評價(jià)目標(biāo)產(chǎn)品的泡沫性能-。溶于8mL含有1mol·L'的 NaHCO3水溶液,在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下滴加到上述DMF溶液中室溫反應(yīng)4h,2結(jié)果與討論減壓除去溶劑水,過濾,將所得濾液濃縮后傾入過量的干燥乙醚中沉淀出產(chǎn)物過濾真空干燥,得目標(biāo)產(chǎn)物2.1合成路線PEC800-DA- HM Block Polymer。同樣方法制備其兩親性共聚物的合成反應(yīng)路線如下:HO-+CH, CH,0+ H+2L9-HO C-H, CH, C-C0-4CH, H,0+, C-CH,CH,C-OH NHS,H, CH, C-C-0-(CH, CH,0+C--CH2 CH2-C0-H,CH,C-C-0-+CH, CH, 0+C-CH, CH,C-NHf-CH,t NHPEG-DA-HMC-H,CH, C-C-0