第30卷第5期工業(yè)水處理Vol.30 No.52010年5月Industrial Water TreatmentMay ,2010經(jīng)驗(yàn)交流煉油廠物料泄漏循環(huán)水系統(tǒng)的處理方案靜,王雪,王宏,王欣",胡科先3(1.中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院,天津300131;2.中海油能源發(fā)展股份有限公司采油 技術(shù)服務(wù)分公司,天津300452;3.中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田第一采氣廠 ,陜西靖邊718500)[摘要]越來(lái)越多的劣質(zhì)原油成為了煉油廠的加工對(duì)象,增加了物料泄漏的頻率,所以及時(shí)快速地檢查到泄漏設(shè)備并及時(shí)切除非常重要。泄漏后及時(shí)的處理更是換熱設(shè)備正常運(yùn)行的保證。介紹了泄漏后的相關(guān)處理方案。[關(guān)鍵詞]循環(huán)水;泄漏;水處理[中團(tuán)分類(lèi)號(hào)] TQ085.41 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]B [文章編號(hào)] 1005- -829X(2010)05 -0078-03Treatment of organic matter leakage from circulating water systemin refineriesLiu Jing', Wang Xue', Wang Hong' , Wang Xin? ,Hu Kexian'(1.CNOOC Tianjian Research & Design Instiue of Chemical Industry , Tianjin 300131 ,China;2. CNOOC Energy Technology & Services 0ifield Technology Srvice Co. , Tianjin 300452, China;3.No.1 Gas Plant PetroChina Changqing Oil Field Company, Jingbian 718500, China)Abstract: More and more inferior crude oil has become the processed object for the oil refinery , increasing the fre-quency of the organic matter leakage. It is very important to examine the leaking equipment quickly and eliminatethe leakage in time. Immediate treatment after the organic matter leakage is the guarantee of normal running for theheat exchange equipment.Key words: circulating water; leakage ; water treatment隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,各國(guó)對(duì)石油資源的需求換熱器泄露后,物料進(jìn)人循環(huán)水,對(duì)pH和總堿度影不斷增加,而石油資源又不可再生,因此更多的劣質(zhì)響較大,泄漏初期堿度和pH明顯上升,一段時(shí)間后原油成為了煉油廠的加工對(duì)象。隨之而來(lái)的是強(qiáng)腐急劇下降,這是由硫化細(xì)菌和硝化細(xì)菌引起的。蝕性的物質(zhì)對(duì)換熱設(shè)備的腐蝕越來(lái)越嚴(yán)重,增加了一般壓縮氣中含2 000~3 000 mg/L的硫化物，物料泄漏的頻率,換熱設(shè)備介質(zhì)泄漏就成了煉油廠液化氣中含1 500~2 500 mg/L的硫化物。水中硫酸普遍存在的一個(gè)問(wèn)題,而目前缺乏適用于大多數(shù)煉菌將循環(huán)水中硫化物轉(zhuǎn)化成硫酸,pH會(huì)降到<7,超油廠的查漏儀器。對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)來(lái)講,一臺(tái)換熱器出了一般水處理劑的應(yīng)用條件，系統(tǒng)中的有機(jī)磷和泄漏,整個(gè)系統(tǒng)將會(huì)受到影響,所以及時(shí)快速檢查到鋅鹽被破壞,最終導(dǎo)致循環(huán)水中的pH降低,總磷升泄漏設(shè)備并及時(shí)處理非常重要。高,鋅濃度低。分析幾次輕組分泄漏,發(fā)現(xiàn)一般泄漏1各類(lèi)物質(zhì)泄漏的狀態(tài)周期較長(zhǎng),有時(shí)上述現(xiàn)象會(huì)持續(xù)3個(gè)月以上,漏點(diǎn)1.1 冷卻器殼程的氣態(tài)介質(zhì)不易查出。冷卻器殼程的氣態(tài)介質(zhì),大多數(shù)是石油加工過(guò).2 C.以上組分泄漏程中形成的熱分解產(chǎn)物。液化氣、壓縮富氣酸性氣C4以上組分泄漏時(shí),水面油跡明顯。有機(jī)物會(huì)體等Cr~C4輕組分中除了含烷烴外,還含有烯烴及引起系統(tǒng)循環(huán)水濁度升高,懸浮物.COD上升。換熱N2、HS .CO2.CO等成分,在形成過(guò)程中部分氣體中器內(nèi)中國(guó)煤化工身，造成油膜的導(dǎo)的HS.NH,等含量相當(dāng)高。從催化裂化車(chē)間分離器熱性|YHCNMHG首先影響的是換等分離出來(lái)的污水(酸性水)中HS、NH3-N等質(zhì)量熱效果,其次當(dāng)油膜附著管壁后,阻止了緩蝕阻垢劑濃度均達(dá)到2000~6 000 mng/L。當(dāng)酸性水汽提部分與金屬表面的接觸,使保護(hù)膜不能充分發(fā)揮作用,最- 78-.工業(yè)水處理2010- -05 ,30(5)劉靜,等:煉油廠物料泄漏循環(huán)水系統(tǒng)的處理方案終導(dǎo)致腐蝕。另外油等有機(jī)物更是細(xì)菌等微生物的中有氨硫化氫.二氧化硫等物質(zhì)時(shí),余氯濃度變化營(yíng)養(yǎng)源,加速了硫酸鹽還原菌的滋生,使循環(huán)水濁度異常。投加三氯異氰尿酸(以循環(huán)水余氯達(dá)到1 mg/L上升,從而影響到設(shè)備的換熱效果、腐蝕率、黏附速以上為標(biāo)準(zhǔn)),余氯1 mg/L以上至少維持0.5h。同率等。各種物料泄漏對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目的影響，見(jiàn)表1。.時(shí)通知各用水單位備好取樣瓶，取樣時(shí)需先放干凈表1各種物料泄漏對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目的影響積存的死水,以保證測(cè)試準(zhǔn)確。爭(zhēng)取在同一時(shí)間取得泄瀾物質(zhì)影響的檢測(cè)項(xiàng)目現(xiàn)象余氯消失加快總堿度和水的混濁度高，有少量泡各換熱器的水樣,并且及時(shí)送到檢驗(yàn)處，由同一個(gè)檢輕組分H先上開(kāi)后急騁下降，獨(dú)他湖最大時(shí)有較重的液化i測(cè)人員分析出結(jié)果。如果出水溫度較高熱水水樣需上開(kāi),碗化物上升水面上有油花.循環(huán)水水面上冷卻后再加藥比色,否則測(cè)試結(jié)果偏高;余氯明顯低獨(dú)度上升,COD上升，油有淶隨著泄鮮址的增加，循于其他設(shè)備或無(wú)余氯存在的設(shè)備,便說(shuō)明該設(shè)備有汽油組分第苗戰(zhàn)眾失加快，林水的售設(shè)為限紅經(jīng)體泄漏情況存在。為了更加準(zhǔn)確地判斷換熱器是否泄的汽油味*對(duì)水有乳化作用，滑漏初期同漏，應(yīng)對(duì)余氯明顯降低的設(shè)備的進(jìn)出口水樣加強(qiáng)檢輕柴抽組升鐵離十升高明顯，余氟井且水城上有黃白色泡珠，大驗(yàn),連續(xù)一周分析該設(shè)備進(jìn)出口水樣的COD、硫化分消失加快量泄瀾時(shí)循環(huán)水會(huì)變成不透物、氨氮。明的類(lèi)似米湯的狀態(tài)較容易判斷，隨泄露最增大:2.3 應(yīng)用實(shí)例蠟油及重成工合上水面會(huì)有黃門(mén)色室塊狀物質(zhì)柴油消失加快開(kāi)離明亞，余氟出現(xiàn)，手感像觸化的蠟、有滑山東某煉油廠建于20世紀(jì)80年代，主要生產(chǎn)神度上升明顯，油含黃上水體上:漂浮黑色物質(zhì):黏性較高標(biāo)號(hào)汽油、柴油、液化氣、丙烯.MTBE、二甲醚等。重袖開(kāi)，快離子升高明影余氯 大粘到池壁不易處理.量大消失加快水體顏色加重時(shí)富人 1.清除主要以國(guó)外高硫原油為原料，有機(jī)物泄漏問(wèn)題比較經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的經(jīng)驗(yàn)積累,發(fā)現(xiàn)在汽油組分、輕柴突出。該廠自2007年12月循環(huán)水水質(zhì)持續(xù)惡化,經(jīng)油組分蠟油及重柴油組分和重油組分等非氣體組過(guò)余氯法排查,發(fā)現(xiàn)以下幾臺(tái)設(shè)備存在疑點(diǎn),見(jiàn)表2分有輕微泄漏時(shí),會(huì)出現(xiàn)輕組分泄漏時(shí)的現(xiàn)象,此時(shí)(投加優(yōu)氯凈后循環(huán)水余氯為1 mg/L)。容易混淆生產(chǎn)技術(shù)人員的判斷。尤其長(zhǎng)時(shí)間的輕微表2余氯分析異常的設(shè)備泄漏不容易引起生產(chǎn)技術(shù)人員的足夠重視。因此日生產(chǎn)裝置設(shè)備牌號(hào)余氧(mg:L")MTBEE-3070常數(shù)據(jù)的掌握對(duì)泄露判斷處理至關(guān)重要,更是避免重膠瀝青E-108a0.更大損失的有效方法。催化裂化E-2130.32物料 泄漏的判斷連續(xù)監(jiān)測(cè)異常設(shè)備的COD、石油類(lèi)5d,指標(biāo)見(jiàn)設(shè)備內(nèi)有機(jī)物泄露竄人循環(huán)水,會(huì)污染循環(huán)水,表3。使整個(gè)循環(huán)水系統(tǒng)受到影響。所以及時(shí)快速地檢查表3各設(shè)備檢測(cè)項(xiàng)5d平均值到泄漏設(shè)備并及時(shí)切除十分重要。因此現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)人項(xiàng)目E-21循環(huán)水員對(duì)介質(zhì)泄漏與水質(zhì)異常規(guī)律的摸索至關(guān)重要。COD/(mg*L)152.6135.2128.8108.6石油類(lèi)35.819.22.1大量油體泄 漏的判斷及簡(jiǎn)單處理大量油體泄漏時(shí),循環(huán)水冷水池有明顯油跡或由上述數(shù)據(jù)看出，與余氯方案分析結(jié)果- -致,3乳化現(xiàn)象,根據(jù)1.2中提示尋找泄漏源。將相應(yīng)的幾臺(tái)換熱器均存在泄漏問(wèn)題。臺(tái)換熱設(shè)備列為重點(diǎn)懷疑對(duì)象,并切斷其換熱進(jìn)水，3漏后的處理打開(kāi)放水閥,等待水大量放出,若水的顏色有明顯變3.1 泄漏后的處理化,則可判斷該設(shè)備泄漏。及時(shí)切除防止水質(zhì)更加(1)無(wú)論是氣相泄漏還是液相泄漏,泄漏初期能惡化影響其他換熱器。夠排查并及時(shí)將泄漏設(shè)備切除，不僅對(duì)設(shè)備影響小2.2佘氯監(jiān)測(cè)法而且處理起來(lái)簡(jiǎn)單。投加100 mg/L除油劑，運(yùn)轉(zhuǎn)4 h .如果不能通過(guò)上述方法順利地找到泄漏源,可后投加100 mg/L黏泥剝離劑,運(yùn)行24h后排水,轉(zhuǎn)采用余氯監(jiān)測(cè)法來(lái)確定,當(dāng)冷卻水中有氨硫化氫、人 正常運(yùn)行,可適量多投加一些。二氧化硫等物質(zhì)時(shí),氯會(huì)與水中的這些物質(zhì)發(fā)生反.中國(guó)煤化工漏源并切除后,若應(yīng),氣氣消耗量將會(huì)增加。這種方法準(zhǔn)確率高簡(jiǎn)便、水面J江打撈。而后投加快速。100 m[YHCNM H氧化性殺菌劑,保利用測(cè)定余氯含量確定泄漏的原理:當(dāng)冷卻水持余氯 0.5~1.0 mg/L范圍4 h,對(duì)全系統(tǒng)進(jìn)行全面殺一79-經(jīng)驗(yàn)交流T業(yè)水處理2010-05 , 30(5)菌,能夠有效地殺死硫酸鹽還原菌、硝化細(xì)菌等微生有效。物。接下來(lái)投加100 mg/L的黏泥剝離劑,將管壁上3.2處理機(jī)制的建立存留的黏泥剝離,以提高換熱器的傳熱速率,更能有(1 )加強(qiáng)水冷器的管理。對(duì)每套循環(huán)水所對(duì)應(yīng)的效地防治泥下腐蝕。運(yùn)轉(zhuǎn)24 h以后,大量排水,水質(zhì)裝置上的水冷器進(jìn)行登記造冊(cè)，將每臺(tái)水冷器的位置換到15 mg/L。當(dāng)總鐵<1 mg/L、 濁度<15 mg/L時(shí)，號(hào) 、水冷器型式、工藝介質(zhì)名稱(chēng)、材質(zhì)、進(jìn)出口溫差、停止排污，投加緩蝕阻垢劑，使水中總磷保持40壓力 、換熱介質(zhì)被冷卻介質(zhì)進(jìn)出口溫度、使用時(shí)間、mg/L以上,運(yùn)轉(zhuǎn)48 h,即可轉(zhuǎn)人正常運(yùn)行。檢修時(shí)間、維修時(shí)間以及泄漏情況- -- -記錄。 建立歷(3)在無(wú)法及時(shí)排查切掉泄漏源時(shí),應(yīng)加大排污次大檢修中每臺(tái)水冷卻器的詳細(xì)記錄和垢樣分析情量,投加除油劑,加大氧化性殺菌劑的投加量,以免況及拍下的記錄腐蝕、結(jié)垢、黏泥沉積和雜物堵塞的過(guò)多的細(xì)菌產(chǎn)生黏液,導(dǎo)致黏泥過(guò)多。投加200mg/L照片,及水冷器更換情況的記錄,包括更換原因、使除油劑，運(yùn)轉(zhuǎn)4 h后投加氧化性殺菌劑，保持余氯.用年限、更換新水冷卻器的材質(zhì)等;定期對(duì)水冷器的0.5~1.0 mg/L水平6h,對(duì)全系統(tǒng)進(jìn)行全面殺菌,能流量進(jìn)行測(cè)量，對(duì)超溫和流速小的水冷器開(kāi)大進(jìn)出夠有效殺死硫酸鹽還原菌、硝化細(xì)菌等微生物，接下口閥門(mén)。對(duì)因設(shè)計(jì)原因造成進(jìn)出口流速達(dá)不到要求來(lái)投加200mg/L的黏泥剝離劑(除油劑、氧化性殺的水冷器應(yīng)在條件允許時(shí)進(jìn)行整改。菌劑、黏泥剝離劑的投加時(shí)情況酌情增減)。(2)加強(qiáng)循環(huán)水的分析力度,增加循環(huán)水的分析投加適量的除油劑是為了不讓油過(guò)多地粘到換項(xiàng)目,包括COD、氨氮、硫化物的分析,同時(shí)根據(jù)循熱器的管壁.上,盡可能地把油對(duì)系統(tǒng)的影響降到最環(huán)水的情況適當(dāng)減少分析部分項(xiàng)目的頻率。比如對(duì)低,非氧化性殺菌劑的投加能夠避免因油等有機(jī)物裝置總進(jìn)出口循環(huán)水的檢測(cè),除總磷無(wú)需檢測(cè).異養(yǎng)導(dǎo)致菌藻滋生過(guò)快,起到抑制黏泥作用。菌1月檢測(cè)1次外,其他項(xiàng)目可1周檢測(cè)1次;對(duì)于無(wú)論大小泄漏在最終查到并切斷泄漏源后,-其余循環(huán)水的檢測(cè)，除Ca2+、Mg2+1 周檢測(cè)2~3次，定要以最快的速度將污染物排出系統(tǒng)。整體評(píng)價(jià)泄COD、氨氮、硫化物、異氧菌1周檢測(cè)1次外,其他項(xiàng)漏期間循環(huán)水系統(tǒng)所受的污染程度,受污染程度較目可1 d檢測(cè)1次。建立健全煉廠循環(huán)冷卻水計(jì)算輕時(shí),可在排污完畢后直接轉(zhuǎn)人正常運(yùn)行，比較嚴(yán)重機(jī)數(shù)據(jù)庫(kù)管理系統(tǒng),包括系統(tǒng)的技術(shù)參數(shù)及流程數(shù)時(shí)需要進(jìn)行一次徹底的黏泥剝離并做補(bǔ)膜。如果此據(jù)庫(kù),即循環(huán)水量、保有水量.溫差、循環(huán)水線(xiàn)簡(jiǎn)圖、期間腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重應(yīng)考慮化學(xué)清洗并重新預(yù)膜。新鮮水線(xiàn)簡(jiǎn)圖、循環(huán)水輸送各裝置簡(jiǎn)圖和水冷器分山東某煉油廠2007年11月-2008年2月長(zhǎng)布圖等;新鮮水和循環(huán)水水質(zhì)數(shù)據(jù)庫(kù),每15d或30d達(dá)4個(gè)月的液化氣輕微泄露,給設(shè)備造成了不小的匯總一次(含平均值、最高和最低值),形成報(bào)表,同.影響,筆者根據(jù)前文敘述中對(duì)物料大量泄漏后應(yīng)采時(shí)繪制曲線(xiàn)，一目了然，以提高分析研究數(shù)據(jù)的速取的措施,對(duì)該系統(tǒng)進(jìn)行了切漏除油、殺菌、置換排度;這些數(shù)據(jù)可為有機(jī)物泄漏時(shí)的查找提供依據(jù),使污和重新投加緩蝕阻垢藥劑的處理。泄漏期間其堿我們能更快速更準(zhǔn)確地找到泄漏設(shè)備。度和鐵離子的變化見(jiàn)圖1。(3)嚴(yán)把換熱器檢修質(zhì)量關(guān),應(yīng)杜絕因檢修施工質(zhì).0rq2000量不高造成有機(jī)物泄漏,如缺墊片,螺栓力量不均等。1s004結(jié)束語(yǔ)咖2.0東21.5-10000換熱介質(zhì)的泄漏是影響循環(huán)水水質(zhì)指標(biāo)的首要t+堿度-500因素,因此發(fā)生泄漏后,關(guān)鍵是要準(zhǔn)確判斷何種換熱9月25日11月14日 1月3日 2月22日 4月12日介質(zhì)進(jìn)人循環(huán)水,有針對(duì)性地去查找漏點(diǎn),根據(jù)泄漏圖1山東某煉油廠 泄漏期間堿度和鐵離子的變化.介質(zhì)的不同選擇合適的查漏方法,采取適宜的處理方案來(lái)改善水質(zhì)避免水質(zhì)惡化對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生腐蝕,盡快由圖1可知,該系統(tǒng)在液化氣輕微泄漏初期時(shí)恢復(fù)系統(tǒng)的正常運(yùn)行。堿度高于日常運(yùn)行數(shù)值,而后急劇下降,恢復(fù)正常后.中國(guó)煤化工安石油大學(xué).助理工程堿度處于較平穩(wěn)的狀態(tài)。鐵離子濃度在得到處理之前一直處于較高的狀態(tài),經(jīng)過(guò)除油、殺菌、補(bǔ)膜等工"fYHCNMH(用。電話(huà):3920060,0作,鐵離子降到了理想的水平。說(shuō)明上述處理方案[收稿日期] 209-11-24(修改稿)- 80-