INDUSTRIAL WatER WASTEWATER工史用水與廢水o44No.3Jun,2013生物流化床處理乙二醇廢水試驗研究范景福,張建成,劉獻(xiàn)玲,田小峰(中石化洛陽工程有限公司,河南洛陽471003)擴(kuò)要:為了考察生物流化床處理乙二醇廢水的效果,把進(jìn)入氧化溝前的乙二醇生產(chǎn)廢水引入生物流化床中進(jìn)行處理,并與氧化溝的處理效果進(jìn)行對比。試驗結(jié)果表明,生物流化床和氧化溝的HRT分別為15和70h,COD平均去除率分別為85%和7%,去除容積負(fù)荷分別為4.16和2.85kg(m3h)。單級流化床工藝出水OD的質(zhì)量濃度大于60mg/L,而兩級串聯(lián)生物流化床處理后的出水COD的質(zhì)量濃度小于60mg幾,平均去除率為%6%,平均去除客積負(fù)荷為4.56kg/(m·h)。當(dāng)進(jìn)水水質(zhì)波動范國較大時,生物流化床處理工藝比氧化溝具有更強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力,出水水質(zhì)更加穩(wěn)定。關(guān)鑣詞:乙二醇廢水;處理效率;氧化溝;抗沖擊中圖分類號:X7031文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1009-2455(2013)03-0026-03Experimental study on glycol wastewater treatment by biologicalfluidized bedFAN Jing-fu, ZHANG Jian-cheng, LIU Xian-ling, TIAN Xiao-fengLuoyang Petrochemical Engineering Corporation/SINOPEC, Luoyang 471003, ChinaAbstract: In order to investigate the effect of biological fluidized bed on glycol wastewater treatment, thewastewater from glycol production was leaded into biological fluidized bed for processing before it entered the ox-idation ditch, and the treatment effect was compared with that by the oxidation ditch. the test results shothat, when the hrt of the biological fluidized bed and oxidation ditch were 15 and 70 h respectively, thmoval rates of COD were 85% and 77% respectively, the removal volume load were 4.16 and 2.85 kg/mh)respectively. Using single-stage fluidized bed to treat glycol wastewater, the mass concentration of CODc in theeffluent water was above 60 mg/L. However, the mass concentration of COD in the effluent water from two-stageseries-connected biological fluidized bed was lower than 60 mg/L, the average removal rate was 96%, and the av-erage removal volume load was 4.56 kg/(m.h). Under the condition that the fluctuation range of the influent water quality was wider, biological fluidized bed had a stronger anti-impact capability than oxidation ditch, and theeffluent water quality was more stable tooKeywords: glycol wastewater; treatment efficiency; oxidation ditch; anti-impact乙二醇廢水主要含有鈉鹽乙二醇、二乙二醇,系統(tǒng)進(jìn)行深度處理,最終達(dá)標(biāo)排放微量乙醛及堿等污染物口,含氨氮組分少,BOD5目前上海石化乙二醇生產(chǎn)裝置共有2套,生產(chǎn)與COD比值為04~06,廢水的可生化性較好,能力為60萬ta,廢水排放量為80t/h,而且上海但乙二醇生產(chǎn)排放廢水水質(zhì)不穩(wěn)定。出水COD。的石化擬再建2套乙二醇生產(chǎn)裝置?，F(xiàn)有生物膜法氧質(zhì)量濃度在1000~4000mg/L之間波動,pH值為化溝的處理規(guī)模為50/h,已不能滿足目前80t/h5~12,而且波動頻率很高。上海石化乙二醇生產(chǎn)的處理量(其中30υh經(jīng)超越管線排走)。擬再建2廢水處理工藝采用生物膜法氧化溝技術(shù)2預(yù)處理套乙二醇生產(chǎn)裝置排放的廢水更無能力處理。該企后(p(coDa)≤500mg/),廢水排入總廢水處理業(yè)現(xiàn)有用地緊張,不能進(jìn)行改擴(kuò)建,而且下游的總范景福,張建成,劉獻(xiàn)玲,等:生物流化床處理乙二醇廢水試驗研究廢水處理場規(guī)模也不能滿足整個廠區(qū)廢水的處理要3結(jié)果與討論求。為滿足乙二醇廢水處理后直接達(dá)標(biāo)排放,不增31乙二醇處理車間氧化溝運行情況加下游總廢水處理場的處理負(fù)荷,本研究采用處理上海石化乙二醇廢水處理車間氧化溝生化部分效率高、系統(tǒng)設(shè)備少、占地面積小、抗沖擊負(fù)荷能容積為3500m3,進(jìn)水為50t/h,HRT為70h。氧力強(qiáng)的生物流化床工藝3,探討生物流化床工藝化溝的1號池進(jìn)水和4號池出水的COD濃度變化處理乙二醇生產(chǎn)廢水達(dá)標(biāo)排放的可行性。情況見圖2。由圖2可以看出,出水COD的濃度1廢水水質(zhì)變化并不跟70h(約3d)前進(jìn)水COD的濃度波動生物膜法氧化溝進(jìn)、出水水質(zhì)見表1。相一致,而是進(jìn)水在出現(xiàn)波峰或波谷后的5~6d,表1生物膜法氧化溝進(jìn)、出水水質(zhì)出水才出現(xiàn)相應(yīng)的波峰或波谷,即當(dāng)進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生Tab,1 Influent and effluent water quality of oxidation ditch of波動時,氧化溝出水水質(zhì)并不能及時反映出生物的biofilm system活性和生化反應(yīng)情況。說明氧化溝中懸掛的固定填項目pH值溫度/p(COD)/P(BOD)料生物膜受到了大的沖擊,沖擊后的2~3d生物(mg·L4)(mg.L-)活性差,處理效率低。這給操作人員帶來了很大的進(jìn)水50-13.025~401000~4000500-240出水60~9025-40≤500困難,不能及時根據(jù)出水水質(zhì)來調(diào)整工藝參數(shù)。進(jìn)水2試驗工藝流程出水試驗工藝流程見圖1,80m3/h的廢水集中排200人放進(jìn)入3000m3的水解酸化池,此池為長方形,進(jìn)、出水口位于兩對角,池中設(shè)置多條平行的折流墻。水解酸化池出水進(jìn)入調(diào)節(jié)池,主要進(jìn)行加藥及5101520253035pH值的均質(zhì)調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)后的廢水進(jìn)入氧化溝。氧連續(xù)運行時間/d化溝一共設(shè)置了4個池子串聯(lián),均為懸有固定填料圖2氧化溝連續(xù)進(jìn)、出水COD濃度的變化情況的生化池。廢水經(jīng)此氧化溝預(yù)處理后排入下游總廢Fig,2 Changes of CODa concentration in influent and effluent水處理場再度處理以達(dá)標(biāo)排放。根據(jù)現(xiàn)場條件,加water of oxidation ditch during continuous operation人了如圖1中虛線所示的側(cè)線裝置,處理量為20032生物流化床處理乙二醇廢水運行情況Lh,從調(diào)節(jié)池后引水進(jìn)入生物流化床,床體直生物流化床進(jìn)、出水的COD。變化情況見圖徑為1m,高為4m,有效容積為3m3;床內(nèi)裝有3。由圖3可以看出,流化床進(jìn)水COD。的質(zhì)量濃生物填料,規(guī)格為φ25mm×12mm,床內(nèi)DO度為600~1600mg/L,波動較大,這給生物流化的質(zhì)量濃度為2~4mg/L,MSs的質(zhì)量濃度為2~床帶來了很大的沖擊負(fù)荷。從出水COD的濃度波4g/L,HRT為15h。生物流化床溢流出水進(jìn)入有動曲線可以明顯看出進(jìn)水濃度的波動給流化床生化效容積為1m3的沉降罐,罐底的部分沉降污泥經(jīng)反應(yīng)帶來的沖擊。把圖2和圖3作比較,兩者明顯泵返回到流化床中。沉降罐出水同氧化溝出水一起不同的是生物流化床出水COD濃度低于氧化溝;排入到總廢水處理場。加藥罐用于生化反應(yīng)的營養(yǎng)進(jìn)水補(bǔ)充。氧化溝和生物流化床都用鼓風(fēng)機(jī)提供氧氣1200氧化溝廢水一一水解酸化池一調(diào)節(jié)池總廢水處理場鼓風(fēng)機(jī)如兩→佳物遵化→瓦崛5101520253035連續(xù)運行時間/d污泥回流圖3生物流化床處理乙二醇廢水的COD變化曲線圖1乙二醇廢水處理試驗流程Fig 3 Changes of CODa concentration during glycolriment flow of glycol wastewater treatmentwastewater treatment by biological fluidized bedINDUSTRIAL WATER WASTEWater工業(yè)用水與廢水Vol 44 NJun.,2013當(dāng)進(jìn)水水質(zhì)波動時,氧化溝受到的沖擊嚴(yán)重,所需并不能達(dá)到GB89781996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中要的恢復(fù)時間也更長一些,生物流化床則表現(xiàn)出更級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求(p(COD)≤60mg/L)。為了強(qiáng)的抗沖擊能力,從而出水COD濃度更加穩(wěn)定,達(dá)到該標(biāo)準(zhǔn),在單級流化床后面串聯(lián)上1個相同尺能更好地提高系統(tǒng)的處理效率8。寸的流化床反應(yīng)器,從而形成兩級串聯(lián)的生物流化3.3COD去除率和去除容積負(fù)荷分析床處理工藝。此工藝的進(jìn)水量為300Lh,即總連續(xù)運行中,氧化溝和生物流化床的HRT分HRT為20h。兩級串聯(lián)生物流化床的進(jìn)、出水別為70和15h,考察了兩者每天的COD去除率COD濃度變化曲線見圖6,進(jìn)水COD的質(zhì)量濃和去除容積負(fù)荷,結(jié)果見圖4、圖5。氧化溝的度為600~2100mg/L,而出水CODo的質(zhì)量濃度COD去除率和去除容積負(fù)荷是進(jìn)入1號池之前和小于或等于60mg/L,達(dá)到了GB8978-1996中流出4號池后的數(shù)據(jù)之差計算所得,生物流化床的級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。兩級串聯(lián)工藝的COD平均去是流化床進(jìn)水和沉降罐出水的數(shù)據(jù)之差計算所得。除率為%6%,平均去除容積負(fù)荷為456kg/(m3連續(xù)運行31d,生物流化床和氧化溝的COD平均h)。說明兩級串聯(lián)生物流化床具有更強(qiáng)的抗沖擊負(fù)去除率分別為85%和7%;COD平均去除容積荷的能力,受進(jìn)水COD濃度變化的影響不明顯。負(fù)荷分別為416和285kg/(m·h)。顯然,生物流化床表現(xiàn)出比氧化溝更高的抗沖擊負(fù)荷能力和處理1800效率。而從占地面積和經(jīng)濟(jì)性來講,處理同樣的水量,流化床的占地面積是氧化溝的1/3,一次性建1200進(jìn)水設(shè)費用和運行費用也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于氧化溝。600300xh個個六5101520253035連續(xù)運行時間/d流化床圖6兩級串聯(lián)生物流化床進(jìn)、出水COD的濃度曲線氧化溝Fig. 6 CODc concentrations of influent and effluent water ofed biological fluidized bed51015202530354結(jié)論連續(xù)運行時間/d(1)氧化溝和生物流化床的HRT分別為70和圖4流化床和氧化溝的COD去除率曲線15h;當(dāng)進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生波動時,后者的出水水質(zhì)更Fig 4 Removal rates of CODa by fluidized bed andoxidation ditch加穩(wěn)定,抗沖擊負(fù)荷能力更強(qiáng),處理效率更高;后者的占地面積是前者的1/3;一次性建設(shè)費用和運流化床行費用也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于前者,因此生物流化床工藝處理氧化溝乙二醇廢水明顯優(yōu)于氧化溝處理工藝。(2)氧化溝和單級生物流化床的COD平均去除率分別為7%和85%;COD平均去除容積負(fù)荷分別為285和416kg/(m3h)5101520253035(3)采用兩級串聯(lián)生物流化床工藝時,COD連續(xù)運行時間/d的平均去除率為96%,平均去除容積負(fù)荷為456圖5流化床和氧化溝的COD。去除容積負(fù)荷曲線kg/(m3h),處理出水COD濃度達(dá)到GB8978Fig. 5 Removal volume load curves of fluidized bed and1996中一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。34兩級串聯(lián)的生物流化床處理乙二醇廢水參考文獻(xiàn)通過一個月的連續(xù)進(jìn)水,出水COD。的質(zhì)量濃1]姚丹妹,商出鮑乙二醇生產(chǎn)廢水水質(zhì)分析研究[工業(yè)水處度為60~130mg/L,說明此單級生物流化床工藝(下轉(zhuǎn)第34頁)INDUSTRIAL WATER WASTEWatER工蟲用水與癥水Vol 44 No. 3 Jun, 2013加 NaHcO3以調(diào)節(jié)廢水堿度的條件下,穩(wěn)定階段連5]陳麗新,陳振妮,王燦琴,等.木薯酒精度渣在木耳制種上的續(xù)7d好氧生化單元出水NH3-N的質(zhì)量濃度可降應(yīng)用研究[J.中國食用菌,2009,28(1):20-22至10m/以下,達(dá)到cB8978-196酒精廢水(6 olmarans B, De villers G H. Start-up ot a級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。NH3-N的去除主要集中在好63-68氧生化階段去除,混凝沉淀和 Fenton試劑單元對(7]李杰,程愛華,孫莉婷,等鐵炭耦合Fenm試劑-混凝沉淀NHxN幾乎無去除。法預(yù)處理DMAC廢水[J.環(huán)境科學(xué)研究,2010,23(7):9023結(jié)論鐵炭微電解固定化微生物技術(shù)混凝沉8)美興華,劉勇鍵,金亮基鐵歉微電解Femm試劑聯(lián)合氧化淀- Fenton試劑組合工藝處理木薯酒精廢水是可行的,該工藝的最佳工藝參數(shù):鐵炭質(zhì)量比為2,pH[9]張子間,劉玉榮,劉家弟、鐵炭微電解-生化法處理電鍍廢水值為2.0,微電解反應(yīng)時間為9h;好氧生化反應(yīng)時[J].化工環(huán)保,2007,27(4):338-341間為24h;混凝沉淀pH值為9.0,反應(yīng)時間為0510周健,齊建華,何強(qiáng),等,鐵炭微電解/生物組合工藝處理制h; Fenton試劑反應(yīng)時間為10h,pH值為30藥廢水研究[J.中國給水排水,2010,26(21):109-112.[111鄭婻,赫俊國.鐵炭微電解工藝預(yù)處理高質(zhì)量濃度酒精廢液H2O2(30%)的投加量為18mL/L,FeSO47H2O的投[J哈爾濱商業(yè)大學(xué)學(xué)報,2009,25(6):677-680加量為091g/L。對于COD的質(zhì)量濃度為1300[12]張勇.海綿鐵腐蝕電池法預(yù)處理印染廢水的研究[,工業(yè)用1500mg/L、NH2-N的質(zhì)量濃度為400~500mg/L水與廢水,2002,33(4):36-38的厭氧消化液,COD的最終去除率可達(dá)98.8%,[13]張季霞,琴麗蛟,黃聰聰,等微生物固定化載體的選擇及NH3-N的最終去除率也高達(dá)981%,出水CODa的其性能[].化工進(jìn)展,2011,30(12):2781-2786質(zhì)量濃度為20mg/L左右,出水NH-N的質(zhì)量濃14]屈佳玉,微生物固定化技術(shù)及其在污水處理領(lǐng)域的研究進(jìn)展[J].工業(yè)水處理,2010,30(10):14-16.度在10mg/L以下,達(dá)到GB8978199中酒精廢5]沈耀良.固定化微生物污水處理技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出水一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求版社,2002.[16]李章良,黃建輝. Fenton試劑氧化機(jī)理及難降解有機(jī)工業(yè)廢參考文獻(xiàn):水處理研究進(jìn)展[J韶關(guān)學(xué)院學(xué)報·自然科學(xué)[1]杜金寶,黃加軍,王國慶,等.木薯酒精廢醪液處理工藝研究(3):66-72.進(jìn)展[J].釀酒科技,2011,(1):89-92.[2]羅剛,謝麗,周琪,等.木薯酒精廢水資源化處理技術(shù)現(xiàn)狀與作者簡介:豆寧龍(1988-),男,甘肅寧縣人,碩士研究生,主進(jìn)展[J.工業(yè)水處理,200,28(8):1-5.要從事水處理方面的研究,(電話)0931-4957057(電子信箱)[3]夏其偉,田陽,成國祥,利用木暮酒精糟生產(chǎn)生物飼料的方法long2002l4@126cm;通訊作者:李杰(1962-),甘肅天水[J.飼料研究,2005,(7):24-26.人,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事環(huán)保水處理方面的研究與教學(xué)工[4]熊承永,鐘婭玲,鐘雨明,等.非糧薯類酒精蒸餾廢液的有效作,(電子信箱)wye@mail.lzjtu.cn利用途徑[J.食品發(fā)酵與工業(yè),2008,34(1):100-104收稿日期:2013-03-06(修回稿(上接第28頁)1997,17(4):32-33.[7]方佩珍,潘永亮,楊平,等,生物流化床在廢水處理中的應(yīng)用[2]楊思純,盧功姿,吳蘭.生物膜法氧化溝處理煉油污水中試研進(jìn)展[].工業(yè)用水與廢水,2002,33(5):1-3.究[J].石油化工環(huán)境保護(hù),1995,(4):11-13.[8]李春華,張洪林,邱峰,等,生物流化床的類型及特點[門.工[3]張自杰.排水工程M.北京:中國建筑工業(yè)出版社,1996業(yè)用水與廢水,2002,33(6):7-14]高廷耀,顧國維.水污染控制工程[M].北京:高等教育出版社,1999[5]劉獻(xiàn)玲,張建成,王繁華,等,用于污水處理的三相生物流化作者簡介:范景福(1982-),男,山東壽光人,工程師,工學(xué)碩床反應(yīng)器[P.中國專利:CN2005200306085,2005-04-28士,主要從事石油化工廢水及廢氣等方面的研究,(電話)03796]黃東輝,趙勇.水處理用懸浮生物填料[P]中國專利:CN4868725(電子信箱)fanjf.pecc@sinopec.com2007200369026,2007-04-27收稿日期:2013-04-19(修回稿·34