716藥學學報 Acta Pharmaceutica Sinica2004,39(9):716-718石膽草中的一個新苯乙醇苷鄭曉珂,劉云寶,李軍,馮衛(wèi)生(河南中醫(yī)學院,河南鄭州45008摘要:目的研究石膽草( Corallodiscus flabellata)乙酸乙酯部位的化學成分。方法利用 Diaion HP-20,Sephadex LH20,硅膠柱等色譜技術(shù)進行分離純化,根據(jù)化合物的理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)鑒定結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了4個化合物10-D-(34羥基苯乙基)6.香草酰幕葡糖苷(1);1O-9-(4羥基苯乙基)D芹糖(L→2")-葡糖苷(2);4羥基苯乙醇(3);,1’二羥基乙醚(4)。結(jié)論化合物I為新化合物,化合物2-4均首次從該植物中分離得到。關(guān)鍵詞:苦苣苔科;石膽草;苯乙醇背;結(jié)構(gòu)鑒定中圖分類號:R284.1;R284.2文獻標識碼:A文章編號:0513-4870(2004)09-0716-03One new phenylethanoid glycoside from Corallodiscus flabellataZHENG Xiao-ke, LIU Yun-bao, LI Jun, FENG Wei-shengHenan College of Traditional Chinese Medicine. Zhengzhou 450008, China)Abstract: Aim To study the antivirus chemical constituents of Coralallodiscus flabellata. Methodshe compounds were isolated with macroporous absorption resin, Diaion HP-20, Sephadex LH-20, siligel column chromatography and identified on the basis of their physio-chemical and spectral data. ResultsFour compounds were obtained and identified as 1'-0-B-D-(3, 4-dihydroxyphenyl )-ethyl-6'-0-vanilloylglucopyranoside(1); 1'-0-B-(4-hydroxyphenyl)-ethyl-B-D-apiofuranosyl-(1-42)-glucopyranNside(2);4-hydroxyphenethyl alcohol(3); bis(2-hydroxyethyl)ether(4). Conclusion Compound I is a newcompound, compounds 2-4 were isolated from Corallodiscus flabellata for the first timeKey words: Gesneriaceae; Corallodiscus flabellata: phenylethanoid glycoside; structuralentification石膽草( Corallodiscus flabellata)為苦苣苔科發(fā)價值。為全面深人闡明其藥效物質(zhì)基礎(chǔ),本文繼( Gesneriaceae)珊瑚苣苔屬( Corallodiscus)植物石膽續(xù)報道從其乙酸乙酯部位分離并鑒定的4個化合草的全草,有活血解毒、消腫止痛、清熱除濕的功物,分別為:1OBD.(3,4二羥基苯乙基)-6-0效{。作者利用 Diaion HP20, Sephadex LH20,硅香草?；咸擒?1);l·OB-(4羥基苯乙基)β膠柱等色譜技術(shù)對石膽草化學成分進行了系統(tǒng)研D芹糖(1→2)-葡糖苷(2);4羥基苯乙醇(3);l,究2-”,發(fā)現(xiàn)石膽草的主要成分為苯乙醇苷類該類1·二羥基乙醚(4)。其中化合物1為新化合物,化化學成分具有較強的抗炎抗病毒活性,有極大的開合物2~4為首次從該植物中分離得到?；衔?白色無定形粉末,具吸濕性。易溶收稿日期:20034915于H2O和MeOH,可溶于Me2CO,遇 FeCl3基金項日:河南省高校杰出科研人才創(chuàng)新工程資助項目K3[Fe(CN)6】試劑顯藍色,為酚性物質(zhì)薄層板上(2003KY(XO02);河南省杰出青年科學基金資助功目(0212001200)酸水解萄糖說明此化合物為一含葡萄糖通訊作者T:86-371-5680699,Fax:86-371-568001,的苷中國煤化工m/:465.1407E-mail:fws@371.netL(MCNMHG:465.1402]鄭曉珂等:石膽草中的一個新苯乙醇苷717HNMR譜中芳香區(qū)共6個氫,87.59(1H,d,丿=色譜填充劑所用 Diaion HP20, Toyopearl HW40系8.4,1.6Hz),7.52(1H,d,J=1.6Hz),6.88(1h日本三菱公司生產(chǎn), Sephadex LH20凝膠為d,/=8.4H),這3個氫組成一個ABX系統(tǒng);6673 Pharmacy產(chǎn)品。實驗所用硅膠均由青島海洋化工(1H,d,=1.6Hz),6.68(1H,d,/=8.0Hz),6.51廠生產(chǎn)。(IH,dd,J=8.0,1,6Hz),這3個氫也組成-個石膽草全草采自河南省西峽縣,經(jīng)河南中醫(yī)學ABX系統(tǒng),說明分子中存在兩個苯環(huán)且均為1,3,4院標本室劉若庯教授鑒定為苦苣苔科三取代。δ2.75出現(xiàn)一雙氫多重峰為苯乙醇苷元7( Gesneriaceae)珊瑚苣苔屬( Corallodiscus)植物石膽位上的兩個氫特征信號,8379(3H,s)為甲氧基信草( Corallodiscus flabellata)的全草,標本存放于本研號,84.37(1H,d,J=7.6Hz)為葡萄糖的端基氫信究室(編號為200001)號,并根據(jù)偶合常數(shù)(∫=7.6Hx)確定其為β構(gòu)1提取與分離型。"CNMR譜中,共出現(xiàn)22個碳峰,除苯乙醇苷元石膽草全草20kg,用水煎煮兩次(2h/次),合和葡萄糖的14個碳外,還有8個碳峰,δ166.4,并濾液減壓濃縮得總浸膏1860g,浸膏加入適量水151.9,147.9,124.5,122.4,116.7,11.9,56.0,分散依次用E2O,EOAc, n-BuOH萃取至無色,各這一組數(shù)據(jù)與香草酸( vanillic acid)的碳譜數(shù)據(jù)相部分減壓濃縮萃取液得到Et2O, ELOAc,n-BuOH和當一致推測可能含有香草?；?。結(jié)合H- H COSY H2O,殘留物。將EOAc部分110g水溶解后通過和HNMR譜,確定gH4的兩個氫分別出現(xiàn)在8大孔吸附樹脂 Diaion HP.20柱,依次用H2O,10%,4.66(1H,d,=12.0,2.0Hz),84.32(1H,d,20%,30%MeOH…70%Me2CO洗脫, Diaion柱的J=12.4,6.8Hz)位于低場,且guC6出現(xiàn)在820%MeOH洗脫部分(15.0g)通過 Sephadex LH2064.7,提示葡萄糖的6位被?；瘬?jù)此推斷香草?；?用H2O洗脫及10%MeOH洗脫,10%McOH洗連接在葡萄糖的6位。HMBC譜中葡萄糖6位兩個脫物通過硅膠柱色譜( EtOAc-EtOH-H215:2:1),質(zhì)子(84.64.32)與香草?；械聂驶鵆(δ得到化合物1(18mg),Daim柱的30%MeOH洗1664)均有相關(guān)峰,進一步證明香草?；B接在葡脫部分(10.0g)通過 Sephadex LH20柱用水洗脫萄糖的6位。葡萄糖的端基質(zhì)子(8437)與3,4-二洗脫物再經(jīng)硅膠柱色譜,CHC41 MeoH-H2O(3羥基苯乙醇的8位C(871.4)有相關(guān)峰因此確定0.1)洗脫得化合物2(30mg),CHC- MeoH-h20苯乙醇8位C與葡萄糖的端基相連。利用HH(6:1:0.1)洗脫,得化合物3(25mg),4(80mgC0SY和HMQC對各碳氫進行了歸屬(表1)。綜上2結(jié)構(gòu)鑒定分析,確定化合物1的結(jié)構(gòu)為10B·D-(3,4-二羥化合物1白色無定形粉末,具吸濕性。易溶基苯乙基)46‘0-香草?；咸擒誟10-B-D(3,4于H20,MeOH,可溶于Me2CO,遇FeCdihydroxyphenyl!) -ethyl6:0 wanilloyl-glucopyranoside]。K[fe(CN)6]試劑顯藍色。mp145~147℃。經(jīng)文獻檢索未見報道確定為新化合物(圖1)。[a]3-42.°(MeOH,c0.41)。高分辨質(zhì)譜(HRFAB-MS)mC2H2O1,計算值:465.1402]。UVAm,nm:263.7,YOH285.3。IR(KBr壓片)cm:3487,3228,2927,1701,1602,1516,286,122,1079,763。NMR,3CNMR數(shù)據(jù)見表1。Figure 1 Structure of compound 1化合物2白色無定形粉末,具吸濕性。易溶于H2O,MeOH,可溶于Me2CO,遇FeCl2實驗部分K[Fe(CN)6]試劑顯藍色。ES-MSm/k:432.2Kor顯微測熔儀(末經(jīng)校正); Shimadzu pc NMr(400MHz, in MeoD)8:7.04(2H,d,J=8201紅外光諧儀(KBr壓片); Shimadzu UV-VIS2018.4出,H2,6),6.68(2H,d,J=8.4Hz,H3,5)紫外分光光度計; Perkin Elemeb Polarimeter34l微5.37(1H,),4.32(1H,d,J=7.6Hz量旋光儀。AFEXⅡ型傅立葉變換離子回旋質(zhì)譜g)4%H·晉·a1H)36(1H,m,H),280儀;Bπ uker dPx400型核磁共振儀,TMs為內(nèi)標;柱(2H,中國煤化工(10H,糖上H)CNMHG8(C4),131.0718藥學學報 Acta Pharmaceutica Sinica2004,39(9):716-718(C2,6),130.8(C1),16.1(C-3,5),11.5(api-t,J=7.2H,BH),2.70(2H,t,J=7.2hz,a1H)1),103.3(ghu-1),80.7(api3),78.7(g2),78.0CNMR(100MHx, acetone-d o)8:163(C4),(api-2),778(gu-3),75.4(api4),72.0(gu4),130.9(C1),130.6(C2,6),115.7(C3,5),64.171.7(B-C),662(api35),62.8(gu6),36.5(aC)。(βC),39.3(aC)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)確定該化合物為以上數(shù)據(jù)與文獻報道的10B-(4羥基苯乙基)-B-4羥基苯乙醇D芹糖-(1→2)-葡糖苷6一致,為已知化合物?；衔?無色粘稠狀液體。遇茴香醛-硫酸試劑顯淡紅色。 ESI-MS m/z:106.1。HNMR(400Table 1 NMR spectral data of compound 1 MHz, acetone-d )8: 3.60(2H, I, J=4. 2 Hz), 3. 50acetone-d)(2H, t, J=4. 2 Hz, ).CNMR (100 MHz, acetoneDEPTd4)8:73.2,61.8。根據(jù)以上數(shù)據(jù)確定該化合物為Aglycone1,1′-二羥基乙醚。cccc致謝:核磁共振譜、紅外光譜由鄭州大學分析測試中115.76.73(IH,d,J=1.6Hz心代測,質(zhì)譜由中國科學院化學研究所質(zhì)譜中心代44.045678ul115.4668(1H,d,J=8.0Hz)References20.86.51(1H,dd,J=8.0.1.6Hz)[1 Jiangsu New Medical College. Dictionar3622.75(2H,m)CHyMateria Medica(中藥大辭典)[Z]71.43.93,3.63( each 1H,m)Shanghai Science and Technology Publishers0-Glucoe610-611104.14.37(IH,d,J=7.6Hz)74.63.23(1H,m)2] Zheng XK, Li J, Feng WS, et a. Studies on the77.63.43(1H,t,J=4.4H)hemical constituents from herba of Corallodiscus71.33.43(1H,t,J=44Hz)flabellate I]. China Chin Mater Med(屮國中藥雜514.83.62(1H,m)志),2002,27(12):926-928.64.7466(1H,dd,J=12.0,2.0Hx)[3 Zheng XK, Li J, Feng WS, et al. Studies onVanillyl4.32“(1H,d,J=12.46.8Hz)122.4[J]. Chin tradit Herb Drugs(中草藥),2002,3(10)112.97.52(1H,d,J=16Ha)2345phenylethanoid glycosides from116.76.88(1H,d,J=8.4Hz)Corallodiscus flabellate[J]. Acta Pharm Sin(藥學學6124.57.59(1H,dd,J=8.4,16Hz報),2003,38(2):116-19C=0166.4[5 Zheng XK, Li J, Feng WS56.03.79(3H,s)phenylethanoid glycosides from Corallodiscus flabellate[J]. Acta pharm sin(藥學學報),2003,38(4):268化合物3白色無定形粉末。易溶于H2O,271MeOH,Me2CO,遇FeCl3K3[Fe(CN)6試劑顯藍色,[6]IHsan C, tclal S, A. Ahmet B, et al. Two phenethyl表明為酚性物質(zhì)。 ESI-MS m/z:138.2。HNMRPinnatifida[J]. Phytochemistry, 1993, 32(6): 1621(400 MHz, acetone-d)8: 7. 04(2H, d, J=8. 4 Hz,H2,6),6.73(2H,d,J=8.4Hz,H-3,5),3.66(2H,中國煤化工CNMHG