專論甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理與技術(shù)分析趙麗麗(新疆美克化工股份有限公司,新疆庫(kù)爾勒841000 )摘要:在對(duì)甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究時(shí),因?yàn)槠涫褂玫拇呋瘎┯兴煌?實(shí)驗(yàn)的方法和條件也是大相徑庭,因此對(duì)于甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理的認(rèn)識(shí)也就有著一定的差異,長(zhǎng)時(shí)間差異的積累使其存在了-定的爭(zhēng)議。就目前我國(guó)甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理研究來說,獲得廣泛認(rèn)可的主要有自由基機(jī)理、卡賓機(jī)理、烴池機(jī)理以及碳正離子機(jī)理。因此,本文就以甲醇制烯烴反應(yīng)的影響因素和不同機(jī)理所產(chǎn)生的背景進(jìn)行分析和探討,尋找出更加具有廠泛性和適用性的反應(yīng)機(jī)理。關(guān)鍵詞:甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理技術(shù)分析對(duì)于我國(guó)的低碳烯烴來說是最為基本的有機(jī)化工原料,其中乙烯和丙烯的質(zhì) 子時(shí)需要強(qiáng)堿中心的存在,但是沸石表面上的強(qiáng)堿中心是無(wú)法達(dá)到自由基更是不可缺少的一個(gè)部分,在我國(guó)現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)和石油行業(yè)中有著非常重要的機(jī)理的要 求。作用,占據(jù)著不可或缺的地位。就我國(guó)目前的狀況來說,乙烯和丙烯的需求量同時(shí)，還有其他的研究者在實(shí)驗(yàn)的過程中將吸收劑NO加入到自由基當(dāng)是非常大的,但是我國(guó)乙烯的自給率連60%都沒有達(dá)到,而且對(duì)于日后的需求中 , 假如自由基成立,其速度應(yīng)該有著十分明顯的提升,但是當(dāng)NO加入到其更是越來越龐大,因此就導(dǎo)致了我國(guó)乙烯和丙烯的供求狀況十分的尷尬。傳統(tǒng)中之后 ,反應(yīng)的速度并沒有什么明顯的變化,從而可以充分的說明自由基機(jī)制備低碳烯烴的方法基本都是以石油化工產(chǎn)品作為原料,隨著對(duì)石油的大力開理存在著一 定的不合理性。發(fā)，石油的儲(chǔ)備越來越少,從而導(dǎo)致了低碳烯烴的稀缺, 因此,大部分國(guó)家除(三)碳正離子機(jī)理了對(duì)原有的技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)之后,更是開展新的乙烯和丙烯的開發(fā)到了。所謂的碳正離子機(jī)理指的就是在甲醇制烯烴的過程中應(yīng)該服從碳正離子機(jī)一、 甲醇制烯烴反應(yīng)特性以及其影響因素里，首先就是在分子篩酸中心對(duì)甲醇進(jìn)行脫水,使其形成甲基正離子CH2* ,在甲醇制烯烴在發(fā)生反應(yīng)時(shí)屬于強(qiáng)放熱反應(yīng),反應(yīng)熱一般都是在20到35kj/二甲醚C-H鍵中插入甲基正離子從而形成具有5價(jià)的碳正離子的過濾態(tài),指的mol之間,甲醇在進(jìn)料時(shí)其絕熱溫升一般在二百五+攝氏度左右。就我國(guó)目前也就是 三甲氧基陽(yáng)離子, 這種過濾態(tài)并不是十分的穩(wěn)定,因此將其中的CH.OH的狀況來說,甲醇制烯烴在反應(yīng)時(shí)通常都是以SAPO-34分子篩作為催化劑,減去,然后形成C- C鍵,并且最后生成乙烯。當(dāng)烯烴生成之后,可以將其和甲使用該催化劑可以對(duì)低碳烯烴的優(yōu)異進(jìn)行有效的選擇,但是其失活率是非?；x 子進(jìn)行更深一步的反應(yīng)?？斓?通常情況下-克量的SAPO- 34催化劑只能對(duì)-克到兩克的甲醇進(jìn)行有(四)烴池機(jī)理效的處理。甲醇制烯烴在反應(yīng)的過程中其溫度的范圍一般都是控制在400到550所謂的烴池機(jī)理指的就是將甲醇生成一些較大的相對(duì)分 子質(zhì)量的烴類物攝氏度之間,其中最為合適的溫度是425到500攝氏度之間。通常在最為適合的質(zhì) ,并且使其媳婦在分子篩的孔道之中,這些存在的活性物質(zhì)不但可以與甲醇溫度范圍內(nèi),固定床反應(yīng)器中甲醇的轉(zhuǎn)化率也就越高,最高時(shí)可以達(dá)到99%以進(jìn)行反應(yīng)將其引入其甲 基基團(tuán),同時(shí)還可以進(jìn)行脫烷基化反應(yīng),從而生成丙烯上，而且乙烯和丙烯的總選擇性可以超過80% ,乙烯到丁烯的選擇性可以超過和乙烯等一 些低碳烯烴。 烴池機(jī)理反應(yīng)有著簡(jiǎn)單的操作程序,避免出現(xiàn)- 些比90% ,同時(shí)丙烯和乙烯之間的比例可以進(jìn)行有效的調(diào)節(jié),其主要的做法就是通較復(fù) 雜的中間產(chǎn)物,所以在失活動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究當(dāng)中都得到了十分過調(diào)節(jié)溫度對(duì)比例進(jìn)行調(diào)節(jié),并且低碳烯烴的選擇性受到溫度的影響最大。當(dāng)廠 泛的應(yīng)用。反應(yīng)溫度升高時(shí),丙烯的選擇性會(huì)出現(xiàn)下降的情況,而乙烯的選擇性則會(huì)明顯(五)葉立德機(jī)理的升高,但是乙烯+丙烯的總選擇性不會(huì)發(fā)生太大幅度的變化。葉立德機(jī)理認(rèn)為當(dāng)二甲醚和固體酸表面的質(zhì)子算相互作用從而形成二甲基在甲i醇制烯烴反應(yīng)中存在著最為嚴(yán)重的問題就是積碳的問題, 積碳的存在氧鑰離子 ,然后使其在于另外的二甲醚進(jìn)行反應(yīng),形成三甲基氧翁離子,然后直接的影響到了催化劑的活性位,導(dǎo)致催化劑出現(xiàn)部分失活的情況,使得催化在堿性中心的作用 下將質(zhì)子進(jìn)行脫除,再在分子間甲基化反應(yīng)形成乙基二甲基劑孔變小,嚴(yán)重的影響到了反應(yīng)產(chǎn)物的分布。氧翁離子,最后使用-對(duì)其進(jìn)行斷裂從而生成乙烯。二、甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理概述[總結(jié)]雖然甲醇制烯烴的技術(shù)經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間的研究和發(fā)展,使得產(chǎn)業(yè)化(-)卡賓機(jī)理開發(fā)取得了非常重大的進(jìn)展,但是甲醇制烯烴的技術(shù)在經(jīng)濟(jì)性方面受到了甲醇所謂的卡賓機(jī)理指的就是當(dāng)甲醇分子通過a - H原子消除反應(yīng)脫水所生成和石油價(jià)格以及甲醇到低碳烯烴選擇性的嚴(yán)重制約。 但是隨著石油儲(chǔ)備的不斷的H,C :。低碳烯烴經(jīng)過聚合反應(yīng)之后直接形成烯烴,或者是在其中融入二甲消耗 ,原有的技術(shù)已經(jīng)逐漸的處在了淘汰的過程中,因此我國(guó)應(yīng)該開展新的道醚分子和甲醇并且對(duì)其進(jìn)行脫水直接形成乙烯。經(jīng)過以往的研究可以看出,如路 ,研發(fā)新的工藝,從而提高甲醇制烯烴的經(jīng)濟(jì)性,為企業(yè)提高經(jīng)濟(jì)效益。果當(dāng)反應(yīng)的溫度超過250攝氏度時(shí),甲氧基中的C- H鍵就會(huì)逐漸的變?nèi)? 分子參考文獻(xiàn):篩估價(jià)中的氧原子就會(huì)十分容易的得到H原子,從而使得甲氧基表面分解的結(jié)[李汨,馬婧舒,劉茜La-SAPO-34上甲醇制烯烴反應(yīng)性能及反應(yīng)氣分離的吸果形成卡賓,從而使第一個(gè)C- C鍵就此形成。但是在分解的過程中, 沸石表面收劑分析]稀土 , 2011, 04 : 46-49.和H,C :極其容易產(chǎn)生一些反應(yīng) ,因此卡賓機(jī)理雖然有著-定的科學(xué)性 ,但是(2]胡浩， 葉麗萍 ,應(yīng)衛(wèi)勇,房鼎業(yè)甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究進(jìn)展0]工還是受到了廣大研究人員的深度質(zhì)疑。業(yè)催化, 2008 , 03: 18-23.(二)自由基機(jī)理B3邢愛華,朱偉平,岳國(guó)甲醇制烯烴反應(yīng)催化劑積碳分析方法的概述0]石油化曾經(jīng)有人使用ESR光譜技術(shù)對(duì)二甲醚在H- ZSN- 5上轉(zhuǎn)化時(shí)進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)工 , 2011, 09: 1010- 1017.其中出現(xiàn)了自由基信號(hào),從而提出了甲基自由基是來源于二甲醚的可能性。[4]李常艷,張慧娟,胡瑞生甲醇制烯烴技術(shù)進(jìn)展及與石油烴裂解制烯烴對(duì)比0].此以此種假設(shè)作為根據(jù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),在最開始時(shí),當(dāng)二甲醚和沸石上的順磁中心煤化工 , 2011, 06: 41-44.進(jìn)行作用時(shí)產(chǎn)生了自由基,對(duì)自由基進(jìn)行耦合反應(yīng)從而直接的生成了C- C鍵。作者簡(jiǎn)介:趙麗麗1985年5月新疆庫(kù)爾勒,新疆美克化工股份有限公但是自由基機(jī)理有著-個(gè)十分嚴(yán)重的弊端, 這所謂的弊端就是在兌取C-H鍵上司 助工439