油氣田地面工程第28卷第6期(2009. 6)31doi:10. 3969/j. issn. 1006-6896. 2009.06. 049液相甲醇合成工藝技術(shù)簡(jiǎn)介郭照朋(大慶油田化工集團(tuán))摘要:非均相的甲醇合成工藝是以煤制形成料漿，反應(yīng)熱量被性能優(yōu)良的惰性液體介質(zhì)吸合成氣為原料、以CuO- ZnO- Al2O3為催收。由于氣體劇烈的擾動(dòng)使床層溫度均勻，反應(yīng)可化劑、以漿態(tài)床為反應(yīng)器，日產(chǎn)甲醇260 t。以在等溫下進(jìn)行，出口氣中甲醇含量可由傳統(tǒng)氣相與傳統(tǒng)的氣相合成方法相比較，該工藝技術(shù)工藝的5%提高到15%。具有良好的溫控能力和散熱能力，單程轉(zhuǎn)化由于分散在液相介質(zhì)中的催化劑的比表面積非率高，甲醇產(chǎn)品質(zhì)量高。便利的催化劑在線常大，加速了反應(yīng)過程，反應(yīng)溫度和壓力下降，操作，所用原料氣一般CO含量可達(dá)到CO轉(zhuǎn)化率明顯提高，反應(yīng)尾氣量少，可不循環(huán)或50%以上。出口氣中甲醇含量可由傳統(tǒng)氣相少量循環(huán);對(duì)原料氣中的N2含量沒有嚴(yán)格限制，整個(gè)工藝能耗大為下降;產(chǎn)物純度高，可不經(jīng)過醇關(guān)鍵詞:液相合成;甲醇;工藝技術(shù)水分離而直接作為燃料使用。(3)催化劑體系介紹。該低溫、低壓液相催化1液相甲醇合成工藝的發(fā)展歷程劑是由金屬鹽和醇鹽組成的，反應(yīng)溫度和壓力比傳統(tǒng)的銅鋅鋁催化劑還要低，在330K時(shí)就有較高的受F- T漿態(tài)床的啟發(fā)，Sherwin 和Blum于活性，在小于2MPa的壓力下仍有較好的轉(zhuǎn)化率。1975年首先提出甲醇的液相合成，此后許多學(xué)者低溫、低壓催化劑合成甲醇分兩步進(jìn)行:第一步是在此領(lǐng)域進(jìn)行了廣泛的研究，并逐步形成了兩個(gè)研甲醇在催化劑金屬醇鹽的催化作用下與CO進(jìn)行羰究方向，一個(gè)是低溫、低壓均相甲醇合成，另一個(gè)基化反應(yīng);第二步是甲酸甲酯在催化劑金屬鹽的催是非均相的甲醇合成。化作用下氫化分解成兩分子的甲醇。.非均相的甲醇合成經(jīng)過近20年的研究，于低溫、低壓催化劑中金屬鹽有乙酸鎳、乙酸1997年在美國田納西州建立了第一套液相甲醇合鈀、乙酸鈷以及釘錸等，相應(yīng)被稱為鎳系、鈀系、成的示范裝置，它是以煤制合成氣為原料、以鈷系和釕錸系催化劑，其中鎳系催化劑活性最高，Cu0- ZnO - Al2O3為催化劑、以漿態(tài)床為反應(yīng)轉(zhuǎn)化率也好，但乙酸鎳容易揮發(fā)而且毒性大，這類器，簡(jiǎn)稱LPMEO- HTM工藝。裝置投資3500萬催化劑生產(chǎn)工藝無法保證。銅系催化劑由亞銅鹽與美元，日產(chǎn)甲醇260 t.醇鹽組成，催化活性和選擇性與鎳系催化劑十分相與傳統(tǒng)的氣相合成方法相比較，該工藝技術(shù)具似，但在產(chǎn)物甲醇生成的情況下，變?yōu)榉蔷囿w有以下主要特點(diǎn):①良好的溫控能力和散熱能力，系。低溫、低壓催化劑中的醇鹽應(yīng)用最多的是醇單程轉(zhuǎn)化率高，甲醇產(chǎn)品質(zhì)量高;②便利的催化劑鈉、醇鉀鹽，包括1個(gè)碳到6個(gè)碳的醇鹽。溶劑有在線操作，所用原料氣一般CO含量可達(dá)到50%四氫呋喃、甲苯、苯甲醚、三甘醇二甲醚等。以上;③較高的過程熱效率，反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單;④(4)該工藝存在的缺點(diǎn)。缺點(diǎn)包括:①對(duì)催化可在很寬的H2/ (CO+CO2)比例范圍內(nèi)操作，劑要求較高，同氣-固相反應(yīng)器相比，不僅要求催并且在低的H2/ (CO+CO2)比例下催化活性不化劑具有較高的活性，而且要求催化劑具有良好的會(huì)降低，但催化劑的裝填量有限，空速不能太大。耐磨性能;②惰性液相熱載體需要加熱的蒸汽壓較2 LPMEO-HTM工藝介紹低，反應(yīng)狀況下呈液態(tài)，且性能穩(wěn)定;③液相熱載.體中的催化劑毒物含最較低，特別是鹵素、S等毒.(1)裝置的運(yùn)行情況。該裝置于1997年至性物質(zhì)，因此出現(xiàn)了各種各樣的惰性液相熱載體，2001年連續(xù)運(yùn)行了1325d,2002年又連續(xù)運(yùn)行如CqzH8、角鯊?fù)?④特別適合于煤制甲醇原料284 d,催化劑的使用壽命超出了設(shè)計(jì)壽命。路線，但對(duì)于天然氣制甲醇還有不足之處。(2)反應(yīng)機(jī)理。在反應(yīng)器中加人熱容高、導(dǎo)熱系數(shù)大的惰性油介質(zhì)，將催化劑分散在液相介質(zhì)中(欄目主持樊韶華)