特化利用低溫氧化破粘對煤炭地下氣化熱解特性的影響焦子陽,劉麗麗,李冬陽,梁杰(中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,北京100083)摘要:粘結(jié)性煙煤在地下氣化過程中容易造成通道堵塞,氣流分布不均勻進(jìn)而導(dǎo)致地下氣化過程環(huán)境的惡化,使氣化反應(yīng)停止。粘結(jié)特性在熱解過程中表現(xiàn)得尤為突出,研究了低溫氧化破粘的方法對地下氣化熱解特性的影響。結(jié)果表明隨著氧化時間的增加,最大失重速率降低,煤氣中H2,CH4體積分?jǐn)?shù)以及熱值在部分熱解溫度區(qū)間均低于原煤,從而增加了煤炭地下氣化熱解惰性關(guān)鍵詞:煤炭地下氣化;低溫氧化;破粘;熱解中圖分類號:TD841;TQ546文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1006-6772(2011)05-0028-03無論是煤的地面氣化還是地下氣化,熱解過程煙煤軟化熔融析出膠質(zhì)體,隨著反應(yīng)溫度的提高在地面氣化固定床中還是在地下氣化過程中,煤的開始析出可燃性氣體如H2,CH4,在450℃時焦油的熱解對產(chǎn)品氣的組成有很大影響。氣化反應(yīng)開析出量最大,同時有烴類氣體析出,550℃左右形始,即煤燃燒之前,首先是煤層受到熱產(chǎn)品氣的干成半焦,550℃以后半焦開始收縮形成焦,干餾區(qū)的餾釋放出來的氣體隨氣流移動到出氣口。煤層在熱分解產(chǎn)物對煤炭地下氣化過程中產(chǎn)品氣質(zhì)量的經(jīng)過煤的燃燒后進(jìn)入還原區(qū),由于還原區(qū)發(fā)生的是提高非常重要。對于煙煤破粘處理后的熱解行為吸熱反應(yīng),所以隨著反應(yīng)的進(jìn)行,后面的煤層溫度研究較少,筆者以地下氣化的熱解升溫速度研究了逐漸降低,最后干餾區(qū)的溫度約為200~600℃12),低溫氧化破粘對地下氣化熱解反應(yīng)的影響。該區(qū)域中煤層被干餾,并釋放出CH4等可燃?xì)怏w由于氣流的移動方向與火焰的擴(kuò)展方向一致,干餾實驗部分反應(yīng)得以持續(xù)進(jìn)行。同地面氣化的干餾過程一樣,1.1煤樣煙煤的地下氣化干餾過程發(fā)生在300℃以上,首先采用的煤樣是雞西煙煤,煤樣分析見表1和表2。表1工業(yè)分析和元素分析工業(yè)分析元素分析w(Hd)o(O)o(Sdat)1.2926.8021.0152.1984.935.367.501.370.84表2奧亞膨脹度和粘結(jié)指數(shù)軟化溫度t1℃開始膨脹溫度l2/℃固化溫度b3/℃最大收縮度a%最大膨脹度b/%粘結(jié)指數(shù)G373418ha中國煤化工CNMHG收稿日期2011-05-12責(zé)任編輯:孫淑君作者簡介:焦子陽(1985-),男,山西忻州人,中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)工藝專業(yè)2008級在讀碩士研究生研究方向為潔凈煤技術(shù)?！稘崈裘杭夹g(shù)》201年第17卷第5期轉(zhuǎn)化利用中國科技核心期刊全國中文核心期刊礦業(yè)類核心期刊1.2氧化煤樣的制備表3不同氧化時間下破粘后熱重分析值氧化煤樣的制備是利用140℃、流量為25m3/h時間/最大失重大失重速/600℃終溫的熱空氣通過恒溫管式固定床反應(yīng)器進(jìn)行氧化,煤溫度/℃(%·min-1)剩余量/%樣粒度為2~5mm,制備出氧化時間分別為100,0(原媒)44.070.761875.39640,2920min的氧化煤樣,粘結(jié)指數(shù)G分別為66,439.440.473829,01.3熱重實驗從圖1、圖2和表3可以看出,隨著破粘時間的增為了研究破粘對地下氣化熱解特性的影響首先加,煤樣在地下氣化熱解過程中,最大失重溫度變化不進(jìn)行了熱重實驗。實驗所用儀器為 Thermal Analys大,但是最大失重速率由原煤的0.7618%/min降至公司Q50TGA熱重分析儀;熱重分析條件:煤樣質(zhì)量0.4738%/min,降低了37.8%;同時在終溫600℃約10mg,粒徑小于0.074mm。起始溫度為室溫終剩余物的百分含量在不斷增加,因此破粘對地下氣溫600℃,地下氣化特有的升溫速度3.3℃/min,熱化熱解的影響是增加了煤的熱解惰性,使煤樣中的重保護(hù)氣N2,流量40 mL min,反應(yīng)氣人口處通入流揮發(fā)性物質(zhì)不易最終析出。速為60m/min的N2,壓力均為常壓。2.2熱解分析1.4熱解實驗600℃前H2體積分?jǐn)?shù)變化如圖3所示將原煤和氧化煤樣磨碎到粒度為0.5~1mm,+0 min在箱式氣氛爐中進(jìn)行熱解,以地下氣化特有的升溫+100 min速度33℃/min進(jìn)行熱解反應(yīng),終溫為900℃,并-2920 min在200,300,400,500,600℃均收集氣體并進(jìn)入色譜進(jìn)行檢測。家爾址2實驗結(jié)果與討論溫度/℃2.1熱重分析圖3600℃前H2體積分?jǐn)?shù)變化不同氧化時間下破粘煤樣TG和DTG曲線如圖由圖3可以看出,在地下氣化熱解過程中隨著1和圖2所示。不同時間下破粘后熱重分析結(jié)果見熱解溫度的升高,H2體積分?jǐn)?shù)均在增加但是經(jīng)過表3。不同時間低溫氧化處理后的煤樣,熱解煤氣中的H2體積分?jǐn)?shù)有所不同,其中在熱解溫度550~600℃之2920 min間,隨著破粘處理時間的增加,在相同的熱解溫度下H2溢出的體積分?jǐn)?shù)均呈現(xiàn)出低于原煤的趨勢,640 min原煤這可能與破粘過程中煤中H元素受到O元素的攻擊有關(guān)0600℃前CH4體積分?jǐn)?shù)變化如圖4所示。溫度/℃4 100 min圖1不同氧化時間下破粘煤樣TG曲線+640 min640min∧原煤世500度/℃中國煤化工變化時間/min由圖4CNMH的增加,在600圖2不同氧化時間下破粘煤樣DTG曲線℃之前,不同時間破粘處理后煤樣的地下氣化熱解焦子陽等:低溫氧化破粘對煤炭地下氣化熱解特性的影響轉(zhuǎn)化利用氣體CH4的析出體積分?jǐn)?shù)隨熱解溫度的增加而增600℃前熱值的變化如圖7所示。加。經(jīng)過2920min破粘處理后煤樣的CH4析出體積分?jǐn)?shù)增加速度在500℃之后有所降低,并且隨著4187÷100min破粘時間的增加,熱解溫度為550-600℃時,析出m29201CH4體積分?jǐn)?shù)呈現(xiàn)出一定的下降趨勢,這與破粘過2512程中的H元素受到氧的攻擊轉(zhuǎn)化有關(guān)。600℃前CO體積分?jǐn)?shù)變化如圖5所示。0.5●100mi溫度/℃-+- 2920 min圖7600℃前熱值的變化由圖7可以看出,隨著熱解溫度的升高,在熱解0.溫度600℃之前,地下氣化熱解析出氣體的熱值增加。隨著氧化時間的增加,600℃熱解溫度下析出溫度/℃氣體的熱值有降低的趨勢,這可能與低溫氧化過程圖5600℃前CO體積分?jǐn)?shù)變化中的H元素被0元素取代使析出的熱解氣體中由圖5可以看出隨著熱解溫度的升高,整個地CH4和H2體積分?jǐn)?shù)有所降低,CO2體積分?jǐn)?shù)增加有下氣化熱解過程中析出CO的體積分?jǐn)?shù)有增加的趨關(guān)。所以低溫氧化破粘過程中,隨著氧化時間的增勢,并且不同低溫氧化時間下的煤樣在熱解溫度加地下氣化熱解析出氣體的熱值在較高熱解溫度400~-600℃析出CO體積分?jǐn)?shù)不同。其中經(jīng)過2920區(qū)域有下降的趨勢,這對于整個煤氣品質(zhì)有不利min破枯處理的煤樣在一定的熱解溫度范圍內(nèi)析出影響。CO體積分?jǐn)?shù)要高于其他煤樣,并且在熱解溫度6003結(jié)論℃時,隨著破粘時間的增加,析出的CO體積分?jǐn)?shù)也在增加。說明與原煤相比,破粘處理后煤樣在煤炭(1)隨著低溫氧化時間的增加,煤樣在地下氣地下氣化熱解過程中析出C0的體積分?jǐn)?shù)有增加的化熱解過程中,最大失重溫度變化不大,最大失重趨勢這對于調(diào)節(jié)H2和CO的比值有一定的意義,速辛降低,600℃的剩余產(chǎn)物增加。同時利于熱值的增加。2)對于不同時間氧化的煤樣在地下氣化熱解600℃前CO2體積分?jǐn)?shù)變化如圖6所示。過程中氣體產(chǎn)物的體積分?jǐn)?shù)隨著熱解溫度的增加1.4而增加,熱解氣體產(chǎn)物中的CH4,H2體積分?jǐn)?shù)在熱12}100min解溫度為550~600℃時隨著煤樣低溫氧化時間的04+290mi增加,表現(xiàn)出均低于原煤的趨勢,CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)并沒有表現(xiàn)出規(guī)律性的變化。S04(3)隨著低溫氧化時間的增加,煤樣地下氣化過程中熱解溫度為600℃時,煤氣的熱值有降低的溫度/℃趨勢。圖6600℃前cO2體積分?jǐn)?shù)變化參考文獻(xiàn)由圖6可以看出隨著熱解溫度的升高,煤炭地[1]埃利奧特煤利用化學(xué)(下冊)[M]徐曉范輔弼高下氣化熱解氣體CO2析出的體積分?jǐn)?shù)增加。隨著建輝譯北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1991.低溫氧化時間的增加在相同溫度下析出的CO2體[2]張雙全,吳國光煤化學(xué)[M].徐州:中國礦業(yè)大學(xué)積分?jǐn)?shù)也不相同,其中經(jīng)過2920min低溫氧化后的版社,2004煤樣在相同的溫度下析出CO2的體積分?jǐn)?shù)相對較[3]梁杰煤炭中國煤化工技術(shù)[M]徐高,這可能與煤經(jīng)過氧化處理之后其中含氧官能團(tuán)州:中國礦HCNMHG的增加有關(guān)。(下轉(zhuǎn)第69頁)《沽凈煤技術(shù)》2011年第17卷第5期煤炭燃燒中國科技核心期刊全國中文核心期刊礦業(yè)類核心期刊[4] Appleton T. J . Colder R. I, Kingman S. w., et al[J].Fuel,2000,79(7):733-742Microwave technology for energy-efficient processing of [8]M. Ben Chanaa, M Lallemant, A Mokhlisse Pyrolysis ofwaste[J]. Applied Energy, 2005, 81(1):85-11Timahdit, Morocco, oil shales under microwave field [J][5] Zahid Hussain, Khalid Mohammed Khan, Khadim HussainFuel,1994,73(10):1643-1649.Microwave-metal interaction pyrolysis of polystyrene[J]Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,2010,89[9]王擎桓現(xiàn)坤,劉洪鵬,等樺甸油頁巖的微波干餾特(1):39-43性[J].化工學(xué)報,2008,59(5):1288-12936]薛華慶李術(shù)元齊永麗等窯街油頁巖熱解動力學(xué)[10]金欽漢微波化學(xué)M].北京科學(xué)出版社,199:13研究[J]內(nèi)蒙古石油化工,2009(2):98-100[11] Hayashi J, Mizuta H, Kusakabe K, et al. Flash Copyrolysis[7] K. El harfi, A. Mokhlisse, M. B. Chanaa. Pyrolysis ofof Coal and Polyolefin[J]. Energy and Fuels, 1994, 8Moroccan( Tarfayaoil shales under microwave irradiation(6):1353-1359Influence of microwave power on pyrolysis of oil shaleSHE Jian-mei, SONG Yong-hui, LAN Xin-zhe, ZHAO Xi-cheng Fu Jian-pingShaanxi Province Metallurgical Engineering and Technology Research Centre, School of Metallurgical engineeringXi'an University of Architecture and Technology, Xi'an 710055, China)Abstract: The pyrolysis of Gansu oil shale under the microwave irradiation was investigated. The warming feature ofoil shale and the influence of microwave power on the yield and components of shale oil, semi-coke, pyrolysis gaswere studied. The results show that the final temperature of oil shale is above 800 C, the components of pyrolysisgas are different under different microwave power, the effective components(H2+ CH,+ co)is up to 55% at 480W, the yield of semi-coke decrease by increasing microwave power and oil shale yield increase at the beginning thendecrease, which is up to the maximum of 13. 5% at 480 W. While the yield of pyrolysis gas increase by increasingmicrowave power and accumulate to 10% at 480 WKey words: oil shale; microwave power; temperature rise feature pyrolysis3當(dāng)年當(dāng)郜彭與當(dāng)當(dāng)與與當(dāng)(上接第30頁)Effect of low-temperature oxidation decaking on characteristic ofunderground coal gasification pyrolysisJIAO Zi-yang, LIU Li-li, LI Dong-yang, LIANG JieSchool of Chemical and Environmental Engineering, China University of Mining and Technology( Beying), Beijing 100083, China)Abstract Underground gasification of caking bituminous coal may block the gasification channel, so thedistribution is disrupted, it destroys the gasification reaction condition even ceases the reaction Caking characteristicin pyrolysis process is performed well. The effect of oxidation decaking at low temperature on characteristics ofunderground coal gasification pyrolysis is studied. The results show that as oxidation time increasing, the maximumweight loss rate decreases, Hz and CH, volume fraction, heat value is lowe n中國煤化工 ome part rangeof the pyrolysis temperature So this method makes the inertia of undergroCNMHGSIS IncreaseKey words: underground coal gasification; low-temperature oxidation; dacaking: pyroly折建梅等:微波功率對油頁巖熱解的影響