第26卷第2期遼寧石油化工大學學報Vol 26 No. 22006 F6H JOURNAL OF LIAONING UNIVERSITY OF PETROLEUM CHEMICAL TECHNOLOGY Jun 2006文章編號:1672-6952(2006)02-0012-03分光光度法測定聚烯烴樹脂和原油中的鋁沈春玉,劉立行(遼寧石油化工大學石油化工學院,遼寧撫順113001)摘要:以鉻天青S(CAS)為顯色劑,采用三元絡(luò)合物膠束增容分光光度法測定聚烯烴及原油中的微量鋁。詳細考察了樣品的灰化條件和測定條件。在π00℃將樣品灰化4h以上,通過加入掩蔽劑來掩蔽干擾離子。鮚果表明,在660m波長處的線性相關(guān)系數(shù)為0.986,摩爾吸光系數(shù)為7.93×104L/(mo·cmn)。鋁質(zhì)量濃度的線性范圍為0~0.32mg/L。人工合成樣的平均回收率為96.88%。對實際樣品進行分析,相對標準偏差為2.04%~3.06%,加標平均回收率為96.73%~98.29%關(guān)鍵詞:分光光度法;鉻天青S;鋁;聚丙烯樹脂中圖分類號:O657.32;0614.31;0632.52文獻標識碼:ASpectrophotometric Determination of Aluminum inPolypropylene resin and crude oilSHEN Chun-yu, LIU Li-xingSchool of Petrochemical Technology, Liaoning University of Petroleum Chemical Technologyushun Liaoning 113001, P.R. chinaReceived 5 January 2006; revised 1 March 2006; accepted 5 March 2006Abstract: Chromazurine S was used as colored indicator chromomeric agent to determine micro aluminum in polypropylene resin andcrude oil with complexes micellar spectrophotometer. The measuring conditions and ashing conditions were studied. Through addingmasking agent to mask interfering ions, after samples was burned to ashes at 700 t for at least 4 h. The results show that the molarabsorption coefficient is 7. x 10 L/(mol cm)and the linear correlation is 0. 998 6 at 660 nm wave length. The linear range ofaluminum mass concentration is 0-0. 32 mg/. The average recovery rate of the artificial synthetic sample is 96. 88%, The realsamples were analyzed. The analytical result of relative standard variation is 2. 04%-3.06%. The average recovery rate is 96. 73%98.29%Key words: Spectrophotometer; Chromazurine S: Aluminum: Polypropylene resinCorrespondingauthorTel.:+86-413-6860856;fax+86-413-6860856:e-mail:syaaa8575@sina.com聚烯烴樹脂產(chǎn)品在加工成型過程中采用一氯二離子表面活性劑溴化十六烷基三甲基銨( CTMAB)乙基鋁作為助催化劑,因此,在聚烯烴的成品中會引形成三元絡(luò)合物,在膠束增溶、增色、增敏、增穩(wěn)方面入微量的鋁元素。過量的鋁進入樹脂中影響產(chǎn)品的起到了作用。方法操作簡便,在重復性和準確性方質(zhì)量,使產(chǎn)品的絕緣性能降低。因此,對聚烯烴樹脂面都獲得滿意結(jié)果。進行金屬全分析很有必要。目前,測定聚烯烴樹脂中鋁的方法有一氧化氮-乙炔火焰原子吸收光譜1實驗部分法2,但該法有一定的局限性。其他方法還有質(zhì)1.1儀器及試劑譜法31、熒光酮分光光度法4、導數(shù)分光光度法等5-9)。本文以鉻天青S(CAS)為顯色劑,加入陽色皿中國煤化工所儀器廠);1m比酸鋁CNMHG度為0.5g/1,用硫,析純)配制,定容于收稿日期:2006-01-051L容量瓶中,使用時稀釋至質(zhì)量濃度為2mgL;作者簡介:沈春玉(1952-),男,遼寧沈陽市,高級工程師。第2期沈春玉等.分光光度法測定聚烯烴樹脂和原油中的鋁鉻天青S溶液:質(zhì)量分數(shù)為0.1%;溴化十六烷基三定吸光度,繪制吸收光譜曲線。鋁的最大吸收波長甲基銨(CTAB)溶液濃度為1.6×10-3mol(1LAm為60mm,取此波長為測定波長。溶液中含150mL乙醇);聚乙二醇辛基苯基醚(OP)2.2絡(luò)合物穩(wěn)定時間溶液:質(zhì)量分數(shù)為3%,配制200mL;乙二胺一鹽酸按試驗方法顯色。加入最后一種試劑后計時,緩沖溶液:pH為6.7~7.0,取無水乙二胺100mL,測定絡(luò)合物吸光度隨時間的變化。顯色后10min,加入200mL水,冷卻后緩緩加入190mL濃HCl絡(luò)合物的吸光度達到最大值,且至少可穩(wěn)定6h。選(質(zhì)量分數(shù)為37%),搖勻,在pH計上用濃HCl以及取15min進行比色測定。濃NH3HO(質(zhì)量分數(shù)為28%)調(diào)節(jié)pH為6.7-2.3試劑的體積7.0;環(huán)己二胺四乙酸-Mn混合溶液:濃度為2.5試劑體積的選擇見表110-2mo,取9.1051g環(huán)己二胺四乙酸,加入表1試劑體積的選擇180mL水,4mL濃NH3·H2O,微熱溶解,再加入試劑加入體積吸光度穩(wěn)定時體積選用體積4.2249 g MnSC4,于pH計上用濃HC和濃NH3CAS溶液1.0~7.01.0~3.5H2O調(diào)節(jié)pH為50-6.0,以水稀釋至1000mL;OP溶液0.5~5.0甘露醇溶液:質(zhì)量分數(shù)為2%,配制100mL;溴百里CTAB溶液0.5~5.01.5-352.5酚藍:質(zhì)量分數(shù)為0.1%,配制20mL;HCl與H2O緩沖溶液1.5-6.01.5-4.0的體積比為1:3,配制50mL;NH3H2O與H2O的體積比為1:3,配制50mL1.2樣品處理由表1可知,以上4種試劑的體積在1.0~準確稱取聚烯烴1.0g、原油樣品2.0g各4份4.0mL范圍內(nèi)穩(wěn)定,出現(xiàn)最大吸收峰時CAS溶液、于瓷坩堝內(nèi),至電爐上加熱至炭化,要控制電爐溫OP溶液、CTAB溶液、緩沖溶液的體積分別為2.5,度,不能讓樣品著火,直至不冒煙為止。對于原油試3.0,2.5,3.0mL,所以選取以上體積為最佳試劑體樣,當油氣冒出大量油煙后點燃,同時降低電爐溫度積。使樣品自行燃燒,在火焰快要熄滅時再升高電爐溫2.4人工合成樣品分析模擬所測樣品中可能存在的干擾離子,配制人度,直至不冒煙。冷卻,加10滴鹽酸于炭渣上,低溫加熱蒸干。將上述炭化樣品于700℃再灰化約4h,工合成樣品,其質(zhì)量濃度(mg)分別為:A38,使灰分完全轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨珵橹?。取出坩?冷卻,加3Fe+20,T3+25,Cr3+8,Zn230,Ca2+8,Mg28,nL鹽酸,低溫加熱溶解,并蒸發(fā)至近干(不要蒸干)Cu2+4,V5+4。按實驗方法顯色測定,6次所測樣時取下,用少量水轉(zhuǎn)入到25mL容量瓶中,以水定品回收率分別為95.36%,96.20%,95.60%,97.76%,9836%,98.00%,平均回收率為9688%,容。進行顯色測吸光度,以樣品空白溶液為參比測定吸光度,由工作曲線計算樣品中鋁的質(zhì)量濃度?？梢姺治龇椒尚?。2.5工作曲線1.3實驗方法取10個25mL容量瓶,按樣品分析試驗方法取一個25mL容量瓶,加入鋁標準溶液和2滴溴百里酚藍,加入NH3H2O溶液至溶液呈淡蘭色操作,繪制工作曲線。鋁質(zhì)量濃度的線性范圍為00.32mg/L,線性回歸方程為A=0.1039C用HCl溶液中和至黃色,在過量1滴。再依次加人0.00769(A為吸光度;C為A的濃度,mo/L),相CAS溶液2.5mL,OP溶液3.0mL,CTAB溶液2.5關(guān)系數(shù)y為0.9986,在波長為660mm處的吸收系mL,緩沖溶液30mL,以水定容,搖勻,放置10min數(shù)cm為7.93×104L/( molcm)。后以試劑空白為參比,用1cm比色皿在60mn波2.6樣品分析及方法準確度檢驗長處測定鋁的吸光度。趙叔1方法中國煤化工油2g按樣品試驗中鋁的質(zhì)量分數(shù),32結(jié)果與討論種樣CNMHG13-102.70%,相對2.1測定波長標準偏差為2.04%~3.06%,其結(jié)果見表2。取標準鋁溶液,質(zhì)量濃度為10gmL,按1.2本方法的準確度還用加標回收試驗進行檢驗節(jié)試驗方法顯色,在波長為500~700nm范圍內(nèi)測結(jié)果見表3,加標回收平均收率為96.73%14遼寧石油化工大學學報第26卷98.29%,說明方法準確性較好。表2樣品中鋁的分析結(jié)果(A)八(ggg-1)回收率,%樣品相對標5平均平均準偏差,%聚乙烯14.0213.9613.9613.9013.3613.8496.5296.95100.0798.7696.5297.773.06聚丙烯11.0710.9710.9210.6110.6710.8599.27102.70982797.0993.7398.212.04遼河原油6.566.676.316.406.196.4397.5699.01100.2198.9897.9298.752.13表3加標回收率樣品平均值聚乙烯99.2789.3296.73聚丙烯99.58遼河原油101.2198.20參考文獻[1]葉梅麗,李貴強氧化亞氦一乙炔火焰原子吸收法測定聚丙烯樹脂中的鋁和鈦[冂].光譜實驗室,199(5-6):24-25[2]葉梅麗火焰原子吸收法測定聚丙烯樹脂中的鋁和鈦[J光譜學與光譜分析,1991,11(5):59[3]劉湘生,陳家英.原油標準物質(zhì)中釩、鉆、鎳和鋁的電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定[J].分析化學,1996,24(2):69-672[4]劉立行,吳麗香,劉海英.銅試劑萃取一水楊基熒光酮分光光度法測定重油中的微量鋁[冂.石油化工,1997,26(5):322324,310.[5]王林.導數(shù)吸光光度法測定原油、渣油及自來水中微量鋁[J].理化檢驗一化學分冊,1992,28(3):139-141[6]寧明遠.雙峰雙波長吸光光度法測定痕量鋁[J.理化檢驗-化學分冊,1998,34(5):203-204[7]沈春玉,劉立行雙波長K系數(shù)分光光度法同時測定原油中鋁、鐵[J].冶金分析,2005,25(5):28-31[8]孫淑英,張金生,李麗華,等,催化劑中鐵和鎳的測定[冂].遼寧石油化工大學學報,2004,24(3):1-4.[9]吳麗香,蓋楊微乳液介質(zhì)-5-Br- PADAP光度法測定原油中的鋅J].遼寧石油化工大學學報,2004,24(4):19-21(Ed: ZZH, Z)(上接第7頁)[5]王玉新,李丹東,袁秋菊.室溫離子液體對噻吩硫化物的絡(luò)合吸附工藝[J].遼寧化工,2004,33(9):512-514[6]金學勇,邸學進,張乃強.室溫離子液體的制備、性能及應(yīng)用[J].濱州師專學報,2002,18(4):77-80[7 Goledzinowski M, Bires V I Oligomerization of low weight molecular olefins in ambient temperature molten salts[J].lid. engchem.res.,1993,32:1795-1798[8]石家華,孫遜,楊春和,等.離子液體研究進展[J].化學通報,2002,65(4):243-250中國煤化工CNMHG: ZZH, Z)