化工中間懷24al Intermediate2012年第05期綜述專論乙二醇醚生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)應(yīng)用劉玲娜張強(qiáng)(河南煤業(yè)化工集團(tuán)中原大化公司,河南濮陽457000)摘要:乙二醉醚是-種重要的化工原料,本文綜述了當(dāng)前世界上乙二醇醚的主要生產(chǎn)方法及工藝;詳細(xì)分析了乙二醉醚的國內(nèi)外市場(chǎng)。關(guān)鍵詞:乙酌酸生產(chǎn)技術(shù)市場(chǎng)中圖分類號(hào):TQ2232文章編號(hào):T1672-8114(2012)05024-04乙二醇醚是環(huán)氧乙烷的重要衍生物之一,為二以生產(chǎn)乙二醇甲醚為例,其反應(yīng)式為元醇醚中的一個(gè)重要系列產(chǎn)品。乙二醇醚包括的產(chǎn)品種類很多,目前我國消費(fèi)量比較大的品種有乙二醇丁CH3-CH+ CH, OH- CH,OCH, CH:OH醚、乙二醇乙醚和乙二醇甲醚,其中乙二醇丁醚的用量最大,其用量約占乙二醇醚類產(chǎn)品消費(fèi)總量的60%。催化劑與少量原料醇在催化劑配制釜中配制成液乙二醇醚的分子中同時(shí)含有醚和醇的結(jié)構(gòu),因而體后,由計(jì)量泵輸送并和環(huán)氧乙烷、醇一起經(jīng)過靜態(tài)它具有醇、醚的良好溶解性能,不但能與水互溶,而混合器混合,預(yù)熱后進(jìn)入管道式反應(yīng)器;反應(yīng)出料進(jìn)且能和眾多的有機(jī)物相溶,因而是一種極佳的溶劑。人醇分離塔,塔頂產(chǎn)出反應(yīng)過量的醇循環(huán)使用,塔釜乙二醇醚的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛,其中用量最大的領(lǐng)域出料進(jìn)入乙二醇單醚產(chǎn)品分離塔;乙二醇單醚分離塔是涂料溶劑,此外,乙二醇醚在油墨、清洗劑、皮革塔頂產(chǎn)出合格乙二醇醚產(chǎn)品,塔釜出料進(jìn)入二乙二醇染色、染料、汽車剎車液、防凍液等方面都有廣泛的醚產(chǎn)品分離塔;二乙二醇醚分離塔塔頂產(chǎn)出合格二乙應(yīng)用。二醇醚產(chǎn)品,少量塔釜出料收集后,采用間歇精餾塔1工藝技術(shù)分出三乙二醇醚。在生產(chǎn)中改變條件便可以生產(chǎn)乙二國內(nèi)外都是以環(huán)氧乙烷和甲醇、乙醇、丁醇及固醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單堿進(jìn)行加合反應(yīng)生成乙二醇醚,該工藝的特點(diǎn)是工藝丁醚、乙二醇二丁醚。也可生產(chǎn)二乙二醇醚、二乙二過程簡單、易于操作,一套裝置可進(jìn)行多品種生產(chǎn)。醇二甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚。還可另外,該工藝使用的原料環(huán)氧乙烷和低碳醇均屬石油生產(chǎn)三乙二醇醚類系列產(chǎn)品。化工的大宗產(chǎn)品,來源廣2.國內(nèi)催化劑和工藝技術(shù)進(jìn)展由于BF3和NaOH做催化劑存在選擇性低、腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境等問題,因而逐漸被淘汰。南開大學(xué)催化研究V凵中國煤化工引,在乙二醇醚的生產(chǎn)過程CNMHG天津石油化工公司研制的MTZ催化劑、鞍山騰整高新技術(shù)化工研究所研失花介:劉均娜(193)女,候研究生,河南媒業(yè)化工集團(tuán)中原制的DH型固體酸催化劑,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率都接近第05期乙二醇醚生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)應(yīng)用25100%,選擇性都達(dá)到80%以上。并對(duì)設(shè)備無腐蝕,對(duì)進(jìn)口量14.6萬t,表觀消費(fèi)量超過25萬。我國的乙二環(huán)境無污染。醇醚市場(chǎng)基本由民營企業(yè)主導(dǎo),經(jīng)過多年的同業(yè)競(jìng)爭(zhēng)近十年來,國內(nèi)二元醇醚的生產(chǎn)技術(shù)取得重大突和進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊,目前國內(nèi)已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)的生產(chǎn)破,2000年江蘇天音化工有限公司開發(fā)成功連續(xù)化反能力超過萬噸,技術(shù)水平也得到較大提高應(yīng)合成乙二醇醚生產(chǎn)技術(shù),并建成1萬t/a生產(chǎn)裝置2010年我國主要的乙二醇醚生產(chǎn)企業(yè)有6家,其天津大學(xué)研究了催化精餾技術(shù)合成乙二醇乙醚等,在中生產(chǎn)能力最大的是德納國際企業(yè)有限公司,合計(jì)乙內(nèi)徑35mm不銹鋼塔中用裝填在玻璃布袋內(nèi)加球狀Y型二醇醚生產(chǎn)能力為85萬a,目前其旗下有兩家子公司分子篩(NKC-01)催化劑(布袋呈螺旋狀分布于精餾塔生產(chǎn)相關(guān)產(chǎn)品:①德納(南京)化工有限公司,其乙內(nèi)以催化合成乙二醇乙醚。該技術(shù)在天津石化公司二醇醚生產(chǎn)能力為6萬a,主要生產(chǎn)乙二醇丁醚。②研究所建立了300/a工業(yè)試驗(yàn)裝置;2009年德納(南江蘇天音化工有限公司,其乙二醇醚生產(chǎn)能力為25萬京)化工有限公司采用自主技術(shù)建成連續(xù)化反應(yīng)合成ta,主要用來生產(chǎn)乙二醇乙醚,該套裝置也是國內(nèi)第乙二醇丁醚裝置。采用新催化劑技術(shù)生產(chǎn)的乙二醇丁一套萬噸級(jí)管道連續(xù)化反應(yīng)生產(chǎn)裝置。德納(南京)醚收率可達(dá)90%以上,副產(chǎn)品二乙二醇丁醚可控制在在2011年3月已將其乙二醇丁醚產(chǎn)能擴(kuò)大到9萬ta;還10%以下,而目前國際通用的乙二醇丁醚催化技術(shù)目將于2011年10月新投產(chǎn)一套15萬a二元醇醚裝置。的產(chǎn)物收率只在75%以內(nèi);同時(shí),該新工藝還避免了江蘇怡達(dá)化工有限公司是國內(nèi)第二大二元醇醚生傳統(tǒng)工藝中大量副產(chǎn)品無法有效利用的弊端P。產(chǎn)企業(yè),目前擁有江蘇、吉林和珠海3個(gè)生產(chǎn)基地,3生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)其江蘇生產(chǎn)基地?fù)碛?5萬ta二元醇醚生產(chǎn)能力,吉林3.1世界生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)基地?fù)碛?0萬ta的乙二醇醚生產(chǎn)能力,珠?；卣诮?0年來,全球乙二醇醚的生產(chǎn)能力一直都維持建設(shè)中,該基地裝置計(jì)劃2011年竣工投產(chǎn)。2010年我在250萬va左右,裝置的平均開工率約為50%,全球國乙二醉主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能見表2。2011-2012年乙二醇醚產(chǎn)能明顯過剩。目前世界上最大的乙二醇醚我國乙二醇醚新建投建項(xiàng)自見表3生產(chǎn)企業(yè)是陶氏,在美國、德國、阿根廷和中國均有國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)最多的產(chǎn)品是乙二醇乙醚和乙二生產(chǎn)裝置,合計(jì)生產(chǎn)能力為754萬ta。2010年世界乙醇甲醚,尤其是乙二醇乙醚的生產(chǎn)量比較大,裝置二醇醚主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能見表1。開工率在85%以上;乙二醇丁醚只有德納(南京)美國是世界上最大的乙二醇醚生產(chǎn)、消費(fèi)和出口化工有限公司生產(chǎn),國內(nèi)所需乙二醇丁醚大多依靠國,其消費(fèi)量占全球消費(fèi)總量的25%,西歐占2%。進(jìn)口來滿足市場(chǎng)需求;乙二醇苯醚的生產(chǎn)量不大,有研究表明,乙二醇醚對(duì)人體有害,乙二醇醚的安全基本用來出口。性已經(jīng)引起世界各國衛(wèi)生、環(huán)保部門的重視,美國丙二醇醚的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于乙二醇醚類產(chǎn)品,目前西歐、日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)已相繼頒布限制生產(chǎn)和許多乙二醇醚的生產(chǎn)企業(yè)同時(shí)也都在生產(chǎn)丙二醇醚,使用乙二醇醚的規(guī)定。未來丙二醇醚大有替代乙二醇醚的趨勢(shì)。世界乙二醇醚主要從美國、西歐和日本等國家或322市場(chǎng)需求地區(qū)流向亞洲其他國家,未來5年全球新增乙二醇醚產(chǎn)由于乙二醇醚具有極強(qiáng)的溶解性能,還具有較能主要集中在亞洲,歐洲只有 INeOS公司在比利時(shí)的好的蒸發(fā)速率和較強(qiáng)的偶合性及聚結(jié)能力,有萬能裝置有擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃,計(jì)劃由現(xiàn)在的5萬ta擴(kuò)大到8萬ua,溶劑之稱,目前其應(yīng)用主要集中在涂料、油墨和清該擴(kuò)建產(chǎn)能預(yù)計(jì)2013年投產(chǎn),主要用來生產(chǎn)丙二醇洗劑行業(yè)。醚;中國在2011-~2015年新建擴(kuò)建項(xiàng)目較多,據(jù)不完(1)涂料、油墨在涂料工業(yè)中,乙二醇醚可以全統(tǒng)計(jì),未來5年新增產(chǎn)能將超過30萬ta。作為溶劑、助溶劑和脫漆劑等應(yīng)用于汽車漆、聚氨酯32國內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)漆、高檔木器漆等高檔涂料和水性建筑涂料中。2010321生產(chǎn)現(xiàn)狀年我國涂料V山中國煤化工麟20萬,約占乙我國乙二醇醚類產(chǎn)品于20世紀(jì)70年代開發(fā)出二醇醚總消CNMHG來,最近30年發(fā)展迅速,1988年全國僅消費(fèi)乙二醇醚(2)清洗劑乙二醇醚可降低表面張力,改善260,到2010年乙二醇醚的生產(chǎn)能力已超過17萬va,清洗液的潤濕性和滲透性,它也可用作金屬、玻璃等化工中間體Chenmical Intermediate2012年第05期表12010年世界乙二醇醚主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能萬ta公司名稱生產(chǎn)能力陶氏75.4萊昂德爾巴塞爾英力士22.0殼牌16.0巴斯夫158德納天音13.5合計(jì)171.7注:二元醇醚的生產(chǎn)裝置通常為綜合裝置,可以生產(chǎn)各種二元醇醚產(chǎn)品。表22010年我國乙二醇醚主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能萬ta公司產(chǎn)能德納(南京)化工有限公司6.0江蘇天音化工有限公司2.5江蘇怡達(dá)化工有限公司2.5吉林怡達(dá)化工有限公司3.0江蘇華倫化工有限公司1.0上海錦山化工有限公司1.0遼寧科隆精細(xì)化工股份有限公司10天津石油化工公司第三石油化工廠合計(jì)173表32011-2012年我國乙二醇醚新建擬建項(xiàng)目萬ta項(xiàng)目建設(shè)單位擬建產(chǎn)能預(yù)計(jì)投產(chǎn)時(shí)間德納(南京)化工有限公司15.0011年江蘇怡達(dá)化工有限公司152011年江蘇華倫化工有限公司5.02011年德納化工濱海有限公司L0中國煤化工德納(南京)化工有限公司3.0CNMHGE寧波巨化化工科技有限公司2012年注:由于丙二醇醚和乙二醇醚的裝置可以遙用,因此將丙二醉醚的新建擬建裝置也統(tǒng)計(jì)在內(nèi)。第05期乙二醇醚生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)應(yīng)用27的清洗劑。2010年我國清洗劑行業(yè)約消費(fèi)2萬乙二醇5結(jié)語醚,約占乙二醇醚總消費(fèi)量的8%。乙二醇醚強(qiáng)勁的需求給國內(nèi)發(fā)展乙二醇醚提供了(3)其他乙二醇醚是制造汽車制動(dòng)液的最佳原廣闊的市場(chǎng)空間和巨大潛力,但投資建設(shè)應(yīng)需謹(jǐn)慎,料;還可用于生產(chǎn)皮革助劑、染料和農(nóng)藥等;除此以由于乙二醇醚的安全性受到質(zhì)疑,發(fā)達(dá)國家和地區(qū)已外,乙二醇甲醚可作為軍用噴氣式飛機(jī)燃料的抗凍添經(jīng)開始部分限制乙二醇醚的生產(chǎn)與使用,我國也出臺(tái)加劑。2010年其他領(lǐng)域消費(fèi)乙二醇醚約3萬t。相關(guān)法規(guī)限制乙二醇醚的應(yīng)用。目前,進(jìn)口量大的主涂料用溶劑仍然是乙二醇醚的最大應(yīng)用領(lǐng)域,我要原因是原材料成本過高而導(dǎo)致。隨著上游原材料產(chǎn)國乙二醇醚的消費(fèi)主要?jiǎng)恿θ匀皇峭苛闲袠I(yè)的快速發(fā)能的逐步擴(kuò)大,價(jià)格將趨于合理,國內(nèi)裝置產(chǎn)能將逐展。但乙二醇醚由于安全性問題將影響其未來發(fā)展?jié)u釋放,國產(chǎn)產(chǎn)品必將逐步取代進(jìn)口產(chǎn)品。預(yù)計(jì)發(fā)展速度比較快的將是乙二醇丁醚,而乙二醇乙醚和乙二醇甲醚的發(fā)展速度將放緩參考文獻(xiàn)鑒于乙二醇醚的毒性問題,我國環(huán)保部于20091沈澄英.乙二醇甲醚的生產(chǎn)工藝河北化工,2009,32(2:545年5月出臺(tái)了限制乙二醇醚類產(chǎn)品在防水涂料中的使2丁麗乙二醇單甲醚的制備及其應(yīng)用小湖南化丁,199296:用,但目前看來,這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)并未影響國內(nèi)乙二醇醚類產(chǎn)品的市場(chǎng),我國的乙二醇醚類產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售、應(yīng)4朱建民環(huán)氧乙烷精深加工戶業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展山精細(xì)化工,2005用依然保持較快增長態(tài)勢(shì)。預(yù)計(jì)2011~2016年我國乙12):15-18.醇醚消費(fèi)量的年均增長率約為8%cA Review of the Production Technology and Market Profile on Ethylene Glycol Ether(Zhongyuan Dahua, Henan Coal Chemical Industry Group Co, Ltd, Puyang 457000, China)Abstract: T: Ethylene glycol ether is a very important organic chemical product, General technology of produce ethyleneglycol ether including the traditional process and development both in home and overseas are summarized in this article. Inaddition, the article gives a review of the market profile of ethylene glycol ether.Keywords: 2-Mercaptoethanol; production technology; market-www-v---ww-rwwwwwwwwwwwwwwwwwwwrwrwwvewvwwvwwnwwwvrwwuv高分散性白炭黑又出新品羅地亞公司日前推出高分散性白炭黑(HDS)品胎的耐磨性、濕滑表面的牽引性或抓著力。試驗(yàn)數(shù)種,可使輪胎滾動(dòng)阻力降低25%,車輛一加侖汽油據(jù)表明,中國煤化工低滾動(dòng)阻力的同行駛的里程增加7%。時(shí)保持產(chǎn)CNMHG,該產(chǎn)品已初步據(jù)介紹,這種新型白炭黑還將通過提高輪胎的被用于乘用車輛輪胎胎面性能,顯著降低車輛的廢氣排放量,而不會(huì)犧牲輪