第2期李峰:我國甲醇工業(yè)的發(fā)展與趨勢5我國甲醇工業(yè)的發(fā)展與趨勢李峰.(北京蘇佳惠豐化工技術(shù)咨詢有限公司, 100085)摘要:對2001- -2012年期間我國甲醇工業(yè)的發(fā)展進(jìn)行了總結(jié),并提出了關(guān)注點(diǎn)與建議。關(guān)鍵詞:甲醇;發(fā)展;趨勢;建議doi: 10.3969/j. issn. 1007 -2217. 2013. 02. 002甲醇是一-種重要的、需求量大的基本有機(jī)化工原料,也是一種新型的清潔能源。在工業(yè)發(fā)達(dá)國00家,它是僅次于烯烴和芳烴的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料,400其消費(fèi)量僅次于乙烯、丙烯和苯,居第四位。甲醇3000+產(chǎn)能應(yīng)用十分廣泛，在石油化工、醫(yī)藥、輕紡、生物化工以及能源、交通運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)均有廣泛用途,在國民經(jīng)濟(jì)中占有十分重要的地位。1發(fā)展現(xiàn)狀圖1我國甲醇工業(yè)的發(fā)展情況1.1發(fā)展概況1.2 地區(qū)產(chǎn)能分布進(jìn)入21世紀(jì),我國甲醇工業(yè)進(jìn)人快速發(fā)展時據(jù)調(diào)查,2012年我國甲醇總產(chǎn)能達(dá)5068萬t。期。2001至2012年期間我國甲醇工業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)2009年至2012年期間，我國甲醇產(chǎn)能的年均增出如下特點(diǎn):①西方國家慢慢地將甲醇的投資目光長率為19.16 %[1][2]。2009 年和2012年，我國甲轉(zhuǎn)向我國這塊沃土。如,美國的陶氏化學(xué)在寧夏與醇產(chǎn)能的地區(qū)分布見圖2。神華集團(tuán)合作,建立300萬Va甲醇生產(chǎn)裝置。②900煤氣化、天然氣低壓合成、聯(lián)醇和焦?fàn)t氣轉(zhuǎn)化等生產(chǎn)工藝共存,同時,聯(lián)醇生產(chǎn)工藝將逐步被淘汰。③s 500甲醇進(jìn)口量逐年上升。④新增產(chǎn)能向資源地(煤和焦化廠)集中。⑤2011年我國甲醇產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的38.11 % ,已成為全球甲醇生產(chǎn)大國(1][2]。2001年至2012年期間,我國甲醇產(chǎn)能年均增長率為23.83 % ,甲醇產(chǎn)量年均增長率為23.66 %。圖2我國甲醇產(chǎn)能的地區(qū)分布拉動我國甲醇工業(yè)快速發(fā)展的主要因素是:①新從圖2可以看出:①山東省、河南省、山西省、型的清潔能源(如,甲醇燃料和二甲醚)的快速發(fā)陜西省和寧夏等地新增甲醇產(chǎn)能最多，內(nèi)蒙古新展,有效地拉動了甲醇工業(yè)的發(fā)展.②甲醇制烯烴增甲醇產(chǎn)能最大。②新增的甲醇產(chǎn)能向煤資源地的開發(fā)。③傳統(tǒng)的消費(fèi)領(lǐng)域(如,甲醛、醋酸、甲胺集中,焦?fàn)t氣制甲醇也得到較快發(fā)展。等產(chǎn)品),也保持了較好的發(fā)展。同時,還應(yīng)看到:2012年我國甲醇產(chǎn)能排名前10位的省區(qū)分①甲醇產(chǎn)能開工率偏低,無效產(chǎn)能過剩。②甲醇裝別是內(nèi)蒙古，山東、河南、山西、陜西、寧夏、河北、置規(guī)模小,能耗物耗高,資源利用不盡合理,單位重慶、貴州和安徽),它們合計占全國總產(chǎn)能的產(chǎn)能投資高,導(dǎo)致生產(chǎn)成本偏高。21世紀(jì)以來我73.38%，其余省區(qū)產(chǎn)能所占比例僅為26.62%，國甲醇工業(yè)的發(fā)展情況,見圖1。甲醇產(chǎn)能區(qū)域聚集分布特點(diǎn)明顯。收稿日期:2013-02-256杭州化工2013年6月2013.43(2)1.3 生產(chǎn)工藝構(gòu)成2]從圖4可以看出:①2001年至2012年期間,不同原料路線生產(chǎn)的甲醇產(chǎn)品在能源消耗水我國甲醇市場消費(fèi)量的年均增長率為21.06%。平方面有較大的差異。我國生產(chǎn)甲醇的原料- -直②甲醇衍生產(chǎn)品快速發(fā)展對甲醇需求量的增加,以煤炭為主、天然氣為輔，但近年來焦?fàn)t氣作為資特別是甲醛、聚甲醛、甲醇汽油、二甲醚、甲縮醛和源綜合利用得到廣泛重視，焦?fàn)t氣甲醇產(chǎn)能迅速烯烴等對甲醇需求量迅速增加。我國甲醇的消費(fèi)增長。目前,我國甲醇生產(chǎn)工藝構(gòu)成,見圖3。其構(gòu)成見表1。中,煤氣化占51.86% ;聯(lián)醇占18.78% ;天然氣從表1可以看出:①傳統(tǒng)的消費(fèi)領(lǐng)域(如,甲低壓占15.85 % ;焦?fàn)t氣轉(zhuǎn)化占13.51 %。醛、醋酸、甲胺、二甲基甲酰胺等產(chǎn)品,一直是消費(fèi)甲醇的主力軍。②新領(lǐng)域石化產(chǎn)品(特別是甲醇汽煤^化油、二甲醚和烯烴等)對甲醇需求量逐漸增加112]?！雎?lián)醇,1.5進(jìn)出口貿(mào)易|口天然氣低壓口焦?fàn)t氣轉(zhuǎn)化進(jìn)入21世紀(jì)，我國每年都進(jìn)口大量甲醇,出口甲醇較少4。我國甲醇進(jìn)出口貿(mào)易概況見圖5。圖3 2012 年我國甲醇生產(chǎn)工藝構(gòu)成70.4 消費(fèi)結(jié)構(gòu)60倉500在當(dāng)代社會,甲醇已成為最重要的、應(yīng)用十分5400+進(jìn)口量廣泛的大宗基本有機(jī)化工原料之一。2012年,我，出口政20國甲醇表觀消費(fèi)量為3, 133.84萬t。我國歷年甲2010醇的表觀消費(fèi)量見圖4。3. 50.003, 00.00s 2, 500.00? 2, 00.00圖5我國甲醇的進(jìn)出口量家1,500.00從圖5可以看出:①進(jìn)口甲醇的平均價格逐年上升.②出口甲醇價格波動較大,說明我國甲醇500. 00.00工業(yè)沒有市場價格制度。③2001年至2012年期間,我國甲醇進(jìn)口量的年均增長率為10.43 %。1.5.1進(jìn)口來源地圖4我國歷年甲醇的表觀消費(fèi)量據(jù)國家海關(guān)統(tǒng)計,我國甲醇進(jìn)口的來源地,主表1我國甲醇的消費(fèi)構(gòu)成(單位/%)應(yīng)用領(lǐng)域.2001年2003年2005年2007年2009年2011年2012年2011- 2012年年均增長率甲醛29.42532.04045.66048.89033.9503.40022.290-2.49二甲醚8.44011.61421.41016.02010.85022.60020.5408.42烯烴07.48010.130甲醇燃料2.3002.8508.6706.5709.4207.12010.82醋酸0.6100.5950.79418.03010.0208.3006.90024.67甲基叔丁基醚7.35010.4006.8204.1572.2205.3003.940-5.51二甲基甲酰胺0.140.3600.119 .0.0760.0823.1501.83025.92聚甲醛0.6400.6500.7000.8600.5000.5200.440-3.35其他*51.09041.50020.040 .3.30035.8109.88026.810- 5.69合計10000注:*其他包括聚乙烯醇、甲酸甲胺、甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲烷氯化物碳酸二甲酯、二甲基亞砜、甲縮醛、醫(yī)藥和農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品以及庫存。8杭州化工2013年6月2013.43(2)~1,900kg標(biāo)煤/t，占無煙煤制甲醇產(chǎn)能的50%濃度的氨水做吸收劑，在結(jié)構(gòu)緊湊的吸收塔內(nèi)洗;落后產(chǎn)能能耗水平要大于1,900 kg標(biāo)煤/t,占無滌煙氣中的SO2,達(dá)到煙氣凈化的目的，國內(nèi)運(yùn)行煙煤制甲醇產(chǎn)能的15 %。的氨法脫硫裝置脫硫效率均≥95%,適用于所有此外,CO2和“三廢”排放量也與原料路線的企業(yè)。多效蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶處理高含鹽廢水技術(shù)通選擇關(guān)系密切,綜合能耗較低的是:①采用天然過多效蒸發(fā)處理高含鹽廢水，濃縮后的高含鹽廢氣制甲醇的先進(jìn)產(chǎn)能CO2排放量為0.40 ~ 0.60 t液再經(jīng)濃縮、結(jié)晶處理循環(huán)水系統(tǒng)、脫鹽水系統(tǒng)產(chǎn)CO2/t甲醇;采用非無煙煤制甲醇先進(jìn)產(chǎn)能單位生高濃鹽水,可以實現(xiàn)廢水零排放,適用于無污水產(chǎn)品CO2排放量為3.4~ 3.8tCO2/t甲醇;以無排放口的甲醇生產(chǎn)企業(yè)。③應(yīng)強(qiáng)化稅收經(jīng)濟(jì)杠桿煙煤制甲醇先進(jìn)產(chǎn)能CO2排放量為3.8 ~ 4.0 t的作用。研究調(diào)整排染費(fèi)征收政策,加大排污處罰CO2/t甲醇;采用焦?fàn)t氣制甲醇先進(jìn)產(chǎn)能CO2排力度。加強(qiáng)許可證管理,對淘汰類和不符合準(zhǔn)人條放量為1.45~ 1.55 t CO2/t甲醇[5)。件的生產(chǎn)企業(yè),質(zhì)量監(jiān)督部門不得發(fā)放《工業(yè)產(chǎn)品在“三廢”排放量方面,煤制甲醇即使采用潔.生產(chǎn)許可證》,安全監(jiān)管部門不得發(fā)放危險化學(xué)品凈煤技術(shù)和先進(jìn)的環(huán)保處理設(shè)施，其大氣和水體生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)許可證，環(huán)境保護(hù)管理部門不污染物排放量仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于天然氣制甲醇。得發(fā)放排污許可證。為此，建議:①推進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)創(chuàng)新。我國甲醇2.3 工藝行業(yè)在消化吸收引進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上，已初步具備工藝路線的選擇與能源消耗水平也有密切聯(lián)了自主創(chuàng)新和自我發(fā)展的能力。甲醇企業(yè)應(yīng)積極系。今后,我國的甲醇生產(chǎn)技術(shù)重點(diǎn)發(fā)展煤氣化技采用高效加壓氣化技術(shù)、低壓甲醇合成、酸氣脫術(shù)和焦?fàn)t煤氣合成甲醇生產(chǎn)工藝，新建裝置大型除、高效壓縮機(jī)等技術(shù)對原有裝置進(jìn)行改造,并通化。為此,建議:①落實中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合過先進(jìn)的技術(shù)和系統(tǒng)集成手段，從源頭降低能源會“十二五”規(guī)劃,推進(jìn)頒布的化工行業(yè)能效領(lǐng)跑消耗,推進(jìn)煤的潔凈利用提高高灰、高硫、低熱值者發(fā)布制度。②支持和愛護(hù)已有的自主研發(fā)力量,低質(zhì)煤的綜合利用水平。②選擇節(jié)能減排最佳可引導(dǎo)更多企業(yè)成為研發(fā)投人主體,逐步提高研發(fā)行技術(shù)。在粗煤氣制備工段,可以選擇以水煤漿和投人比重,進(jìn)一步提高行業(yè)科技創(chuàng)新能力。推廣一干粉煤進(jìn)料的氣流床氣化技術(shù)和高壓煤氣化技批先進(jìn)成熟的技術(shù)和設(shè)備，開展新工藝技術(shù)產(chǎn)業(yè)術(shù)。在煤氣凈化工段,可以選擇NHD脫硫脫碳技化示范演示，提高技術(shù)開發(fā)的成套性、可靠性,提術(shù)、低溫甲醇洗技術(shù)、低位余熱吸收制冷技術(shù)等。高科技創(chuàng)新成果轉(zhuǎn)化能力。NHD脫硫脫碳技術(shù)可以通過物理吸收脫硫脫碳,2.4消費(fèi)方向采用NHD高效脫除高濃度CO2、H2S及有機(jī)硫,適.據(jù)預(yù)測,2015年我國甲醇年需求量將達(dá)到.用中型甲醇裝置。低溫甲醇洗技術(shù)利用甲醇在低4,355萬t左右。從我國消費(fèi)的發(fā)展來看,甲醇主溫下對酸性氣體溶解度極大的優(yōu)良特性，脫除原要消費(fèi)于傳統(tǒng)領(lǐng)域,如甲醛、醋酸、二甲醚、甲基叔料氣中的酸性氣體,適用中大型煤制甲醇裝置。低丁基醚、聚乙烯醇、二甲基甲酰胺、甲胺、甲酸甲位余熱吸收制冷技術(shù)利用工廠富余的低位能余熱酯、甲基丙烯酸甲酯、甲烷氯化物、碳酸二甲酯、二作為熱源,以冷凍劑為載體制冷,可以避免低位熱甲基亞砜以及醫(yī)藥和農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品。能浪費(fèi)，適用于中小型甲醇裝置。在配套設(shè)施方甲醇汽油、甲醇制芳烴、甲醇制烯烴(MTO/面,企業(yè)可以采用固定床廢水零排放技術(shù)、氨法脫MTP)、二甲醚(DME)、甲縮醛和聚甲醛(POM)將硫技術(shù)、多效蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶處理高含鹽廢水技是未來驅(qū)動甲醇市場需求增長的主要動力,而我術(shù)。固定床廢水零排放技術(shù)可以實現(xiàn)含氨氮污水、國將是未來甲醇需求的重點(diǎn)地區(qū)。為此,建議:①含酚氰焦油污水、含硫污水、含煤焦灰渣污水零排國家發(fā)展與規(guī)劃部門繼續(xù)關(guān)注甲醇汽油、甲醇制放,噸甲醇減排氨氮3.4 kg.COD 7.3 kg.氰化物烯烴(MTO/MTP)、二甲醚(DME)、甲縮醛和聚甲0.05 kg、揮發(fā)酚0.01 kg. 硫化物0.05 kg,適用于醛(POM)等產(chǎn)品的發(fā)展動態(tài)。②各級政府主管部中小型甲醇/氨生產(chǎn)企業(yè)。氨法脫硫技術(shù)采用一定門,在審批甲醇及下游產(chǎn)品項目(下轉(zhuǎn)第 13頁)第2期孫惠:環(huán)保型制冷劑二氟甲烷(R32)的合成研究進(jìn)展3度、壓力、催化劑選擇、與催化劑的接觸時間長短、分析[J].制冷學(xué)報, 2010,31(1):5.[S] 祝慶豐.二氟甲烷(HFC-32)合成技術(shù)研究[J].有機(jī)氟原料投料比等。工業(yè),2012,(4):23.[6]郭荔，王進(jìn)純.二氟甲烷的合成工藝[J]. 浙江化工，3結(jié)束語2009 ,40(9):3.綜上所述,甲醛氟化法、三唔烷法、含氫氯氟[7]李明月,丁芹,陳科峰.二氟甲烷的合成研究進(jìn)展[J].有機(jī)氟工業(yè),2010,(3):16.烴氫解還原法這幾種生產(chǎn)方法有原料或者催化劑8]陳培,肖強(qiáng),張富民,鐘依均,朱偉東. Pd/C催化劑上不易獲得、生產(chǎn)條件苛刻的缺點(diǎn),不易進(jìn)行工業(yè)化CFC-12加氫脫氧生成HFC-32的研究[J]. 廣東化工,2012,39(11):8.生產(chǎn)。液相法和氣相法制備二氟甲烷生產(chǎn)工藝較[9]張惠燕,徐明仙,張建君.CFC-12催化加氫制備HFC-為成熟,原料易得,反應(yīng)可控,催化劑制備方法成32的研究[J]化學(xué)與生物工程,2007 ,24(5):27.熟,易于活化,反應(yīng)收率較高,易于連續(xù)化生產(chǎn),將[10]李明月,丁芹，陳科峰.二氟甲烷的合成研究進(jìn)展[J].有機(jī)氟工業(yè),2010,(3):17.成為R32生產(chǎn)的主要方法。研制高性能的催化[11]大金工業(yè)株式全社.二氟甲烷的制造方法:日本,劑，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率與選擇性是今后制備CN95193711.1[P]. 1997-12-24.二氟甲烷的關(guān)鍵。[12]劉延蘭，鄭美光.液相一步法生產(chǎn)二氟甲烷(HFC-32)工藝探討[J].有機(jī)氟工業(yè),2007 ,(4):17. .[13]大金工業(yè)株式全社.二氟甲烷的制造方法:日本，參考文獻(xiàn)CN95193919.X[P]. 1997- -6-11.[1]胡偉.氟化工生產(chǎn)技術(shù)[M].科學(xué)出版社.2010:227-232.[14]大金工業(yè)株式全社.二氟甲烷及二氟氣甲烷的制造[2]史琳，朱明善.家用/商用空調(diào)用R32替代R22的再方法:日本，CN96193148.5[1.1998-05- 06.[15]張學(xué)良.氣相氟化法合成二氟甲烷的研究進(jìn)展[J].分析[J].制冷學(xué)報,2010,31(1):2.[3]朱明善,史琳.制冷工質(zhì)燃燒(分解)及生成有毒氣體化工生產(chǎn)與技術(shù)，2004,11(6):7-8.的探討[J].制冷學(xué)報,2011 ,32(3):2.[16]胥會祥,呂劍.氣相合成二氟甲烷(HFC- -32)的工藝[4]史琳，朱明善.家用/商用空調(diào)用R32替代R22的再.[J].有機(jī)氟工業(yè), 2001,(4):7-8.(上接第8頁)時,要建立“行業(yè)聽證”機(jī)制,廣泛2.7 企業(yè)安全文化聽取民意、企業(yè)和行業(yè)協(xié)會專家意見,杜絕盲目投企業(yè)安全文化顧名思義是指企業(yè)在長期生產(chǎn)資重復(fù)建設(shè)，確保形成技術(shù)先進(jìn)和經(jīng)濟(jì)型良好的和經(jīng)營中，逐步形成或有意識塑造的又為全體職.新增產(chǎn)能,合理置換落后產(chǎn)能,鼓勵形成具有競爭工接受、遵循的，具有企業(yè)特色的安全思想和意力的大型企業(yè)集團(tuán)。識、安全作風(fēng)和態(tài)度、安全管理機(jī)制及行為規(guī)范。2.5 貿(mào)易為此,建議:有關(guān)企業(yè)領(lǐng)導(dǎo)及相關(guān)部門主管加強(qiáng)企隨著石油資源儲量的日趨減少，甲醇應(yīng)用逐業(yè)安全文化建設(shè)和制度的制定，讓每位職工在工漸擴(kuò)展到石油補(bǔ)充領(lǐng)域。為此,建議:①大量進(jìn)口作中變得更安全、更健康、更愉快。甲醇,尤其是天然氣制甲醇的進(jìn)口量.②國家有關(guān)部門與蒙古國煤炭部門積極協(xié)商，建立互通貿(mào)易參考文獻(xiàn).制度,適量進(jìn)口無煙煤,為企業(yè)牽線搭橋。[1]李峰,朱銓壽.甲醇及下游產(chǎn)品[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008.2.6 期貨[2]周萬德,朱銓壽,李彥祥,李正清,李蜂.新編甲醛生產(chǎn)甲醇除傳統(tǒng)的進(jìn)出口貿(mào)易和我國的現(xiàn)貨貿(mào)易[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2013.以外,近年來期貨貿(mào)易悄然興起,并成為最活躍的[3]韋勇.2012年中國甲醇行業(yè)運(yùn)行分析及展望[A]//2012年中國甲醛行業(yè)年會暨國內(nèi)外技術(shù)交流會[C].交易產(chǎn)品。隨著我國市場經(jīng)濟(jì)的深人和成熟發(fā)展,北京:中國甲醛行業(yè)協(xié)會,2012:5..期貨交易依托高速發(fā)展的互聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和現(xiàn)代電子商[4]張二紅.2011年我國甲醇供需平衡及發(fā)展趨勢分析務(wù)技術(shù),有望成為我國甲醇貿(mào)易新穎簡便、有效[A]//2011年中國甲醛行業(yè)年會暨國內(nèi)外技術(shù)交流會[C]北京:中國甲醛行業(yè)協(xié)會,2011 :25.的購銷流通渠道。為此,建議:國家有關(guān)部門和企[5] 劉敬彩.甲醇:技術(shù)升級該從何處破題[N].中國化工業(yè)繼續(xù)關(guān)注這一- 新的行業(yè)。報, 2013-03- -05(5).