第35卷第10期紡織學(xué)報Vol 35. No. 102014年10月Journal of Textile Research2014DOI:10.13475/jzxb.201410007207端丙烯?；酃柩跬楹铣杉捌鋵郾┧狨サ母男詫O段冰!,吳明華12,孫曉芳1(1.浙江理工大學(xué)先進紡織材料與制備技術(shù)教育部重點實驗室,浙江杭州3100182.淅江理工大學(xué)生態(tài)染整技術(shù)教育部工程研究中心,浙江杭州310018)摘要以雙端氨丙基聚硅氧烷和雙端羥丙基聚硅氧煷為原料,分別與丙烯酰氯?；磻?yīng),合成雙端丙烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMS)和雙端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diOP-PDMS),并將其用于改性聚丙烯酸酯膠乳的合成。研究了合成因素對各自產(chǎn)率的影響,比較了2種改性有機硅單體合成產(chǎn)率及其改性膠膜和涂料印花性能。結(jié)果表明:通過與丙烯酰氯發(fā)生?；磻?yīng),雙端氨丙基聚硅氧烷活性明顯高于雙端羥丙基聚硅氧烷。與 diOP-PDMS相比, iaAP-PDMS合成產(chǎn)率高;改性膠膜疏水性高,斷裂強度低,斷裂延伸率大,斷裂功略大;改性膠乳印花織物干、濕摩擦色牢度均可達到4級以上,手感柔軟,其涂料印花性能總體優(yōu)于 diOP-PDMS。關(guān)鍵詞聚硅氧烷;聚丙烯酸酯;?；?印花圖分類號:TQ316.334文獻標(biāo)志碼:ASynthesis of diacryloyl-terminated polysiloxane and properties ofpolyacrylate latex modified therebySUN Duanbing', WU Minghua", SUN Xiaofang(1. Key Laboratory of Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology, Ministry of Education, ZhejiangSci-Tech University, Hangzhou, Zhejiang 310018, China; 2. Engineering Research Center for Eco-DyeingFinishing of Textiles, Ministry of Education, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou, Zhejiang 310018, ChinaAbstract Diacrylamide-propyl-terminated polysiloxane diAAp-PDMS)or diacryloyloxy-propyl-terminated polysiloxane (diAOp-PDMs)were synthesized by acylation reaction between acryloyl chlorideand diamino-propyl-terminated polysiloxane or dihydroxy-propyl terminated polysiloxane, respectively,and applied in the synthesis of modified polyacrylate latex. Influences of synthetic factors on respectivesynthetic yields were investigated. The synthetic yields of two kinds of organosilicone monomers andproperties of modified latex films and pigment printing were compared. The results showed that thereactivity of diamino-propyl-terminated polysiloxane was obviously higher than that of dihydroxy-propyl-terminated polysiloxane when being reacted with acryloyl chloride. Compared with diAOp-PDMS, thesynthetic yield of diAAp-PDMS was higher. The diAAp-PDMS modified polyacrylate latex film had highhydrophobicity, low breaking tenacity, large breaking extension, and slightly-large break power. Thcolorfastness to crocking( dry and wet)of the diAAp-PDMS modified polyacrylate latex pigment printedfabric reached rating 4 or above, and its hand feeling become softer. The pigment printing property of thediAAp-PDMS modified polyacrylate latex was superior to that of diAOp-PDMS generallyKey words polysiloxane; polyacrylate; acylation; pigment printing聚丙烯酸酯類乳液因其具有成膜性好、黏結(jié)性劑,但其存在耐水性差、硬度大以及印花織物手感與強、耐熱、耐氧化等優(yōu)點而廣泛應(yīng)用于涂料印花黏合牢度較難調(diào)和的缺點,較大程度影響了涂料印花的中國煤化工收稿日期:2013-08-01修回日期:2014-01-21CNMHG作者簡介:孫段冰(1988—),男,碩士生。主要研究方向為紡織化學(xué)品合成及其應(yīng)用。吳明華,通信作者,E-mal:wmh@zstu第10期孫段冰等:端丙烯?；酃柩跬楹铣杉捌鋵郾┧狨サ母男?3質(zhì)量。聚硅氧烷具有分子柔順性好、疏水性強、表面能低等特點。研究表明3),通過含乙烯基官能團1實驗部分的聚硅氧烷與丙烯酸酯單體共聚,能有效改善聚丙烯酸酯的缺點。1.1實驗材料直以來,制備合適含乙烯基的有機硅單體雙端氨丙基聚硅氧烷、雙端羥丙基聚硅氧是有機硅改性聚丙烯酸酯的研究熱點和難點。最烷(相對分子質(zhì)量約為1700),自制;丙烯酰氯,分早使用的有機硅單體是用含乙烯基的硅烷偶聯(lián)劑析純,上海貝合化工有限公司;二氯甲烷、無水碳酸與八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)通過開環(huán)、偶聯(lián)和縮合,鉀、碳酸氫鈉、氯化鈉,均為分析純,杭州高晶精細(xì)化制備出含乙烯基的聚硅氧烷3。由于硅烷偶聯(lián)工有限公司;丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲劑特殊的硅氧烷基結(jié)構(gòu),使其在乳液聚合時極易酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA),工業(yè)級,浙江水解成活性硅醇,自身縮聚交聯(lián),形成凝膠,影響衛(wèi)星化工有限公司;N羥甲基丙烯酰胺(NMA),工產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和后續(xù)反應(yīng)。有人采用端氫聚硅氧烷業(yè)級,天津市化學(xué)試劑研究所;過硫酸銨(APS),化與雙丙烯酸酯硅氫加成,制備出含乙烯基的聚硅學(xué)純,上?；瘜W(xué)試劑廠;正十六烷(HD),分析純,杭氧烷。但此方法中雙丙烯酸酯分子上兩個雙鍵州米克化工儀器有限公司;乳化劑十二烷基硫酸都有可能與聚硅氧烷分子上的硅氫鍵反應(yīng),使產(chǎn)鈉(SDS)、脂肪醇聚氧乙烯醚(O-10)、壬基酚聚氧物失去烯烴結(jié)構(gòu)。為此,有關(guān)學(xué)者采用含有與碳乙烯醚(NP30),工業(yè)級,上海忠誠精細(xì)化工有限公硅鍵結(jié)構(gòu)連接的活性基團(如羥基、氨基)的聚硅司;增稠劑PTF,工業(yè)級,淅江譽輝化工有限公司;印氧烷與含乙烯基的小分子化合物(如丙烯酸、丙烯花涂料藍,工業(yè)級,溫州百色得精細(xì)顏料化工有限公酸酐和丙烯酰氯)反應(yīng),制備含乙烯基的聚硅氧司;純棉織物(經(jīng)密為425根/10cm,緯密為烷。本課題組在這方面也做了相應(yīng)的工作,其212根/10cm),杭州金晶紡織染整有限公司。中李強等以雙端羥基聚醚改性聚硅氧烷和丙烯1.2實驗方法酸為原料,通過酯化反應(yīng)制備了雙端丙烯酰氧基12.1 diAAp-PDMS和 diAOp-PDMS的合成聚醚改性聚硅氧烷;孫曉芳等10以雙端羥丙基聚在裝有攪拌器、溫度計和恒壓滴液漏斗的干燥硅氧烷和丙烯酰氯為原料,通過?；磻?yīng)制備了四口燒瓶中,加人含有一定量雙端氨丙基聚硅氧雙端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diAO-PDMS)。烷(或雙端羥丙基聚硅氧烷)的二氯甲烷溶液及少但實驗發(fā)現(xiàn)上述反應(yīng)較難進行,這是由于聚硅氧量的縛酸劑(無水碳酸鉀),用冰水浴控制體系溫度烷與丙烯酸或丙烯酰氯之間極性相差大,相容性在0~5℃。在恒壓滴液漏斗中加入少量二氯甲烷較差,反應(yīng)物反應(yīng)基團接觸率低。另外,即使反應(yīng)稀釋的丙烯酰氯溶液,緩慢滴加到四口燒瓶中,控制基團有機會接觸,但由于羥基與酰氯的酰化反應(yīng)滴加速度,在0.5h內(nèi)滴完。滴完后升溫至一定溫不活潑,尤其是羥基與丙烯酸的酯化反應(yīng)不活潑,度,保溫繼續(xù)反應(yīng)一段時間,停止反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)基團有效碰撞率低,反應(yīng)困難。有文獻研究依次用5%的碳酸氫鈉水溶液、去離子水、飽和食鹽表明-2),通過含氨基活性基團的化合物與丙烯水洗滌2次,然后經(jīng)無水硫酸鎂干燥,最后旋蒸除去酰氯?；磻?yīng),易制得末端含乙烯基官能團的反溶劑二氯甲烷,得到淡黃色透明的粘稠液體——雙應(yīng)性單體。為此,本文在文獻和課題組前期研究端丙烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMs)(或雙的基礎(chǔ)上,以雙端氨丙基聚硅氧烷替換雙端羥丙端丙烯酰氧基丙基聚硅氧烷( diAO-PDMS))?；酃柩跬?通過與丙烯酰氯?；磻?yīng)制備含乙12.2改性聚丙烯酸酯細(xì)乳液的合成烯基的聚硅氧烷改性單體——雙端丙烯酰胺基丙采用預(yù)乳化半連續(xù)細(xì)乳液聚合法,稱取去離子基聚硅氧烷( diAAp-PDMS),再采用細(xì)乳液聚合水200g、陰離子乳化劑SDs4g、非離子乳化劑法,制備改性聚丙烯酸酯細(xì)乳液,并將其應(yīng)用于涂NP302g、0-102g及水溶性單體NMA3g加入燒料印花。研究合成過程中的各因素對dAAp杯中,使其完全溶解;另稱取BA90g、St21g、MMAPDMS產(chǎn)率的影響,以及其改性聚丙烯酸酯膠膜和15g、AA4g中國煤化工 Ap-PDMS(或涂料印花性能,并與雙端羥丙基聚硅氧烷與丙烯 diOP-PDMSCNMHG寺其完全互溶酰氯的?；磻?yīng)及其產(chǎn)物— diAOp- PDMS進行后將兩燒杯中的溶液混合,超聲粉碎15min。然后比較。取三分之一乳液倒入裝有攪拌器、溫度計以及恒壓74紡織學(xué)報第35卷滴液漏斗的四口燒瓶中,邊攪拌邊加熱至78℃,加式中:W為斷裂功,;F為膠膜應(yīng)力,N;L為膠膜斷人10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的過硫酸銨水溶液。待體系裂時位移,m;L為膠膜拉伸位移,m。溫度沖高、回落和乳液呈藍光后,升溫至80℃。開1.3.3涂料印花性能測試始滴加剩余乳液和20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的過硫酸銨耐摩擦色牢度:按照CB/T3920-2008《紡織品水溶液,控制在2h內(nèi)滴完。滴加完畢,保溫反應(yīng)色牢度試驗?zāi)湍Σ辽味取?使用Y571C型摩擦刷1h。保溫結(jié)束后,自然冷卻至40℃,用氨水調(diào)節(jié)pH洗色牢度儀進行測定。值至6~8,過濾即得 diAAp-PDMS改性聚丙烯酸酯硬挺度:將印花織物剪成25mm×200mm的樣細(xì)乳液(或 diOP-PDMS改性聚丙烯酸酯細(xì)乳液)。條,采用LLY01型電子硬挺度儀測定。硬挺度越1.2.3改性聚丙烯酸酯細(xì)乳液的涂料印花大,手感越差。印花色漿配方:涂料藍2g,黏合劑7g,增稠劑1.5g,水36g2結(jié)果與討論印花工藝:按配方調(diào)好印花色漿,對織物進行印花,將印花后織物于80℃烘干5min,然后于160℃2.1合成因素對產(chǎn)率的影響焙烘4min,印花完成。以雙端氨丙基聚硅氧烷和雙端羥丙基聚硅氧烷1.3測試方法為原料,分別與丙烯酰氯發(fā)生酰化反應(yīng),合成雙端丙1.3.1雙端丙烯?；惥酃柩跬楫a(chǎn)率的測定烯酰胺基丙基聚硅氧烷( diAAp-PDMS)和雙端丙烯準(zhǔn)確稱取最終產(chǎn)物的質(zhì)量為m,采用碘量酰氧基丙基聚硅氧烷( diOP-PDMS),研究了合成法13,測定產(chǎn)物中碳碳雙鍵的物質(zhì)的量n,按下式因素對各自產(chǎn)率的影響,以比較不同雙端丙烯?；嬎愫铣僧a(chǎn)率。類聚硅氧烷合成反應(yīng)活性及產(chǎn)率產(chǎn)率=(nxM。2m)×100%2.1.1反應(yīng)物物質(zhì)的量比的影響式中:n為產(chǎn)物中雙鍵的物質(zhì)的量,ml;M為產(chǎn)物的丙烯酰氯與雙端活性基聚硅氧烷反應(yīng)理論物質(zhì)分子質(zhì)量,g/mol;m為所取樣品的質(zhì)量,單位g的量比為2:1,但由于反應(yīng)物大分子雙端活性基聚1.3.2膠膜性能測試硅氧烷和小分子丙烯酰氯極性相差大,反應(yīng)物反應(yīng)膠膜的制備:取少量乳液倒入聚四氟乙烯成膜基團接觸率低,實驗采取適量增加小分子丙烯酰氯器中,室溫放置7d干燥成膜,80~90℃烘干5min,的量來提高合成產(chǎn)率。固定反應(yīng)溫度為35℃,反應(yīng)然后于160℃焙烘3min固化,待用。時間為3h,溶劑用量(占反應(yīng)物總質(zhì)量的百分比)膠膜水接觸角:采用DSA100型水接觸角儀測為40%,研究了反應(yīng)物(丙烯酰氯與雙端活性基聚試膠膜表面水接觸角硅氧烷)物質(zhì)的量比對合成產(chǎn)物產(chǎn)率的影響,結(jié)果膠膜吸水率:膠膜在90~100℃千燥至恒定質(zhì)如圖1所示。量,稱其質(zhì)量為W;再將膠膜放入水中浸泡24h,取出后用濾紙吸盡膠膜表面的水漬,稱其質(zhì)量為W1,.-diAOp-PDMSdiAAp-PDMS按下式計算膠膜的吸水率。膠膜吸水率=(W1-W。)/W。×100%膠膜斷裂強度、斷裂延伸率和斷裂功的測定及計算:取上述方法制得的膠膜,參考GB/T10402006《塑料拉伸性能測試方法》,測定膠膜斷裂強度(MPa)及位移L。膠膜斷裂延伸率按下式計算。=×100%m(丙烯酰氯):爪(雙端活性基聚硅氧烷)式中:η為斷裂延伸率,%;L1為膠膜斷裂時的位移,圖1丙烯酰氯和雙端活性基cm;L為試樣原始夾距,2cm。V凵中國煤化工影響膠膜斷裂功按下式計算。Fig. 1CNMHGCe ratiosand double terminatedFdLactive group polysiloxane)on synthetic yield第10期孫段冰等:端丙烯?；酃柩跬楹铣杉捌鋵郾┧狨サ母男?5·從圖1可知,隨著丙烯酰氯和雙端活性基聚硅的溫度。從圖2還可知,在相同的反應(yīng)溫度下氧烷物質(zhì)的量比的增加,合成產(chǎn)物 diAOp-PDMS和 diAAp-PDMS的產(chǎn)率高于 diAO-PDMS。實驗結(jié)果diAAp-PDMS的產(chǎn)率都逐漸增大。當(dāng)反應(yīng)物物質(zhì)的表明雙端氨丙基聚硅氧烷與丙烯酰氯?；磻?yīng)的活量比達到2.3之后,dApˉPDMS產(chǎn)率不再增加,趨化能低于雙端羥丙基聚硅氧烷,佐證了與丙烯酰氯于恒值,而當(dāng)反應(yīng)物的物質(zhì)的量比達到2.4后,的?；磻?yīng),且雙端氨丙基聚硅氧烷活性強于雙端diAO-PDMS產(chǎn)率也增加緩慢,并逐漸趨于恒值。羥丙基聚硅氧烷。產(chǎn)率趨于恒值之前,相對于 diAOp-PDMS,diAp2.1.3反應(yīng)時間的影響PDMS產(chǎn)率增加的速率和增加的幅度都大。從圖1在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下,延長反應(yīng)時間可增加反還可知,在反應(yīng)物的物質(zhì)的量比相同時,dAp應(yīng)物分子基團的有效碰撞,使反應(yīng)更加充分,提高產(chǎn)PDMS的產(chǎn)率明顯髙于 diOP-PDMS。從實驗結(jié)果率。固定反應(yīng)物(丙烯酰氯與雙端活性基聚硅氧可推斷,與丙烯酰氯?；磻?yīng),氨基封端的聚硅氧烷烷)物質(zhì)的量比為24,反應(yīng)溫度為35℃,溶劑用量的活性高于羥基封端的聚硅氧烷。為40%,研究了反應(yīng)時間對合成產(chǎn)物產(chǎn)率的影響,2.12反應(yīng)溫度的影響結(jié)果如圖3所示。丙烯酰氯與雙端活性基聚硅氧烷的?；磻?yīng)是魯 diAop-PDMS個放熱反應(yīng),同時產(chǎn)物具有不飽和雙鍵,溫度高時含雙鍵的反應(yīng)物和產(chǎn)物易發(fā)生聚合等副反應(yīng),因此,為有利于酰化反應(yīng)的進行,必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度。固定反應(yīng)物(丙烯酰氯與雙端活性基聚硅氧烷)物禮質(zhì)的量比為24,反應(yīng)時間為3h,溶劑用量為40%,研究了反應(yīng)溫度對合成產(chǎn)物產(chǎn)率的影響,結(jié)果如圖2所示。8PD§反應(yīng)時間h圖3反應(yīng)時間對產(chǎn)率的影響Fig 3 Influences of reaction times on synthetic yield從圖3可知,在反應(yīng)初期,隨著反應(yīng)時間的延05054長,2種丙烯?；惥酃柩跬榈漠a(chǎn)率均逐漸增大,其中 iaAP-PDMS合成產(chǎn)率增加速率大于 diAOPDMS。當(dāng)反應(yīng)時間在3h之后,2種產(chǎn)物的合成產(chǎn)率均趨于恒值,繼續(xù)延長反應(yīng)時間,各自的合成產(chǎn)率反應(yīng)溫度r℃變化不大。從圖3還可知,在相同的反應(yīng)時間內(nèi),圖2反應(yīng)溫度對產(chǎn)率的影響diAp-PDMs的產(chǎn)率高于dAOp-PDMS。實驗結(jié)果Fig 2 Influences of reaction temperatures on synthetic yield進一步佐證了與丙烯酰氯的?；磻?yīng),雙端氨丙基從圖2可知:當(dāng)溫度較低時,隨著反應(yīng)溫度的升聚硅氧烷活性強于雙端羥丙基聚硅氧烷的結(jié)論。高, diAOp-PDMS和 diAAp-PDMs的產(chǎn)率都逐漸增2.1.4溶劑用量的影響大。其中dAAp-PDMS產(chǎn)率在30℃時達到最大,隨雙端活性基聚硅氧烷具有一定的分子質(zhì)量,并后繼續(xù)升高反應(yīng)溫度,產(chǎn)率逐漸降低;而 diOP-且分子疏水性強,與丙烯酰氯極性相差大,反應(yīng)物間PDMS產(chǎn)率在35℃達到最高,隨后繼續(xù)升高反應(yīng)溫反應(yīng)基團的接觸率低。為提高反應(yīng)物中反應(yīng)基團的度,產(chǎn)率也逐漸降低。這是因為反應(yīng)物分子需要接觸,加快反應(yīng)速率,提高產(chǎn)率,實驗采用二氯甲烷定的能量克服反應(yīng)能壘,升高溫度有利于合成反應(yīng)作溶劑。固定反應(yīng)物(丙烯酰氯與雙端活性基聚硅的進行進而提高合成產(chǎn)率。越過反應(yīng)能壘后因溫氧烷)物質(zhì)的V凵中國煤化工5℃,反應(yīng)時度的升高而引起的副反應(yīng)不利影響凸顯,導(dǎo)致合成間為3h研列 CNMHG對合成產(chǎn)物產(chǎn)率下降。結(jié)果顯示 diAAp- PDMs合成反應(yīng)克服反產(chǎn)率的影響,結(jié)果如圖4所示。應(yīng)能壘所需的溫度低于 diAop-PDMS合成反應(yīng)所需從圖4可知,隨著溶劑二氯甲烷用量的增加,76紡織學(xué)報diAOp-PDMSdiAAp-PDMS的接觸幾率,進而提高了合成產(chǎn)物的產(chǎn)率。而溶劑用量太大,反而造成反應(yīng)物濃度的降低,進而降低反應(yīng)基團間的有效接觸,導(dǎo)致產(chǎn)率下降。從圖4還可知,在相同溶劑二氯甲烷用量的條件下, iaAPPDMS產(chǎn)率高于dAOp-PDMS。結(jié)果同樣說明與丙烯酰氯反應(yīng),雙端氨丙基聚硅氧烷活性強于雙端羥丙基聚硅氧烷。2.2改性聚丙烯酸酯性能比較溶劑用量2.2.1改性聚丙烯酸酯膠膜疏水性能圖4溶劑二氯甲烷用量對產(chǎn)率的影響通過測試膠膜的接觸角和吸水率對其疏水性能Fig 4 Influences of dosages of solvent進行了考察,并將dAAp-PDMS改性膠膜和 diAOdichloromethane on synthetic vielPDMS改性膠膜疏水性能進行了對比,結(jié)果如表1和圖5所示。2種丙烯?；惥酃柩跬榈漠a(chǎn)率都逐漸增大。當(dāng)二氯甲烷用量為35%時, diAAp-PDMS產(chǎn)率達到最大,表1不同改性聚丙烯酸酯膠膜接觸角和吸水率Tab 1 Water contact angle and water absorption而當(dāng)二氯甲烷用量達到50%時, diAO-PDMS產(chǎn)率of different modified polyacrylate latex film才達到最大。另外,當(dāng)溶劑二氯甲烷用量增加到定程度后,繼續(xù)增加溶劑用量,產(chǎn)率呈下降趨勢。由水接觸吸水乳液角/(°)率/%于二氯甲烷加入后,能同時溶解反應(yīng)物端活性基聚未改性67.228.54硅氧烷和丙烯酰氯,增加了二者之間的擴散性,同時iaAP-PDMS改性由于溶劑的“拉平作用”減小了二者之間的極性差diAO-PDMS改性83.27.0l增加了二者的相容性,從而增大了相應(yīng)反應(yīng)基團a)未改性(b) diAAp-PDMSI改性(c) diAOp-PDMS改性圖5不同改性聚丙烯酸酯膠膜水接觸角圖Fig5 Water contact angle images of different modified polyacrylate latex films(a)Unmodified; b)Modified by diAAp-PDMS: ( c)Modified by diAOp-PDMS從表1和圖5可看出, diAAp-PDMs改性后的聚表面被疏水性的聚硅氧烷所覆蓋,因此改性膠膜的丙烯酸酯膠膜接觸角(98.8°)遠高于未改性的聚丙接觸角增大、吸水率降低、耐水性增強"。但由于烯酸酯膠膜(67.2°),同時也高于 diOP-PDMS改性合成的 diAOp-PDMS產(chǎn)率低,產(chǎn)物中目標(biāo)物dAO聚丙烯酸酯膠膜接觸角(83.2°)。而 iaAP- PDMS PDMS含量低,而含有大量未成酯鍵的端羥基聚硅改性后膠膜的吸水率從未改性時的28.54%降低到氧烷,由于羥基的親水作用,會使改性膠膜的疏水性523%,低于 diAOp-PDMS改性的吸水率7.01%。下降。而中NS市接八產(chǎn)物中端氨基聚硅這是由于聚硅氧烷具有良好的疏水性和較低的表面氧烷量少高。此外,由于能,聚丙烯酸酯分子鏈上引入聚硅氧烷后,在成膜過 diAO-PD未能參與共聚的程中聚硅氧烷會向膠膜表面富集遷移,從而使膠膜端羥基聚硅氧烷,這些聚硅氧烷在成膜過程中更易第10期孫段冰等:;端丙烯?；酃柩跬楹铣杉捌鋵郾┧狨サ母男园l(fā)生遷移,但由于其未共聚,遷移不受限制,在膠膜烯酸酯共聚的聚硅氧烷相對小,導(dǎo)致改性膠膜相對表面易發(fā)生團聚,導(dǎo)致膠膜表面聚硅氧烷覆蓋的連 diAAp-PDMS改性膠膜的斷裂強度高,斷裂延伸率續(xù)性變差,這也使 diAO-PDMS改性膠膜的疏水性較低。變差。2.2.3改性聚丙烯酸酯涂料印花性能2.2.2改性聚丙烯酸酯膠膜力學(xué)性能分別將dAOp-PDMS改性乳液和 iaAP-PDMS實驗測定了 diAOp-PDMS和dAp-PDMS改性改性乳液應(yīng)用于棉織物的涂料印花,考察了改性乳膠膜的力學(xué)性能,結(jié)果如圖6和表2所示。液對棉織物印花性能的影響,結(jié)果如表3所示。0.0016表3不同改性聚丙烯酸酯印花性能未改性Tab 3 Properties of printing of differentdiAOp-PDMSi改性modified polyacrylate latexz0.0010干摩濕摩硬挺0.0008乳液擦/級擦/級0.0006未改性00004diAAp-PDMS改性2.70diOP-PDMS改性0.000020040060080000120014001600從表3可知,相對未改性聚丙烯酸酯乳液來說斷裂伸長率%diAO-PDMS改性乳液和 diAAp-PDMS改性乳液涂圖6不同改性聚丙烯酸酯膠膜應(yīng)力與應(yīng)變曲線料印花織物耐干摩擦色牢度變化不大,但耐濕摩擦Fig 6 Stress-strain curves of different色牢度得到明顯提高,其中 diAOp-PDMS改性乳液modified polyacrylate latex film印花織物耐濕摩擦色牢度達4級,相對未改性乳液表2不同改性聚丙烯酸酯膠膜力學(xué)性能涂料印花織物提高1級; diAAp-PDMS改性乳液涂Tab 2 Mechanical properties of different料印花織物耐濕摩擦色牢度可達4·級,相對未改性modified polyacrylate latex film乳液提高1級半,相對 diOP-PDMS改性乳液提高斷裂強度/斷裂延伸斷裂乳液半級。由表3還可知,相對未改性聚丙烯酸酯乳液MPadiAAp-PDMS改性乳液和dAOp-PDMS改性乳液涂未改性573.98diAAp-PDMS改性料印花織物的硬挺度均呈下降。其中 diAAp-PDMS1451diOP-PDMS改性改性乳液印花織物硬挺度下降程度相對較大,其印花織物的手感相對柔軟。從圖6和表2可知:相對未改性膠膜, iaAP-PDMS改性膠膜和 diAOp-PDMS改性膠膜的斷裂強3結(jié)論度均呈一定程度的下降, diAAp-PDMs改性膠膜降低程度大于 diAO- PDMS改性膠膜; diAap-PDMs改1)與丙烯酰氯的?；磻?yīng),雙端氨丙基聚硅氧性膠膜和 diOP-PDNS改性膠膜的斷裂延伸率均呈烷反應(yīng)活性明顯高于雙端羥丙基聚硅氧烷。定程度的增加, iaAP-PDMS改性膠膜增加程度2)相對于 diAOp-PDMS, diAAp-PDMS合成產(chǎn)率大于dAOp-PDMS改性膠膜; diAAp-PDMS改性膠膜高; HiAAp-PDMS改性膠膜的接觸角大、吸水率低和 diOP-PDMs改性膠膜的斷裂功均有一定程度增改性膠膜疏水性能高;改性膠膜斷裂強度低,斷裂延大, iaAP-PDMS改性膠膜增加程度略大于dAOp-伸率較大,斷裂功略有增大; diAAp-PDMS改性膠乳PDMS改性膠膜。這是由于聚硅氧烷鏈段自身強度涂料印花織物耐干、濕摩擦色牢度均可達到4級以低,柔順性好,引人聚硅氧烷后改性聚丙烯酸酯聚上,色牢度好,手感柔軟。合物分子之間的作用力降低,在外力作用下分子之3)相對于 diOP-PDMS,就合成產(chǎn)率、改性膠膜間的滑動性增強,因而相對聚丙烯酸酯分子斷裂強性能及涂料印花性能而言, diAap-PDMS具有一定度降低、斷裂延伸率增加。與 diAAp-PDMS改性膠的優(yōu)勢。中國煤化工膜相比, diAO-PDMS改性膠膜中,由于 diAOCNMHGPDMS產(chǎn)率低,聚合物中含有較多未參與共聚的聚參考文獻:硅氧烷,這些聚硅氧烷團聚在膠膜表面,而參與聚丙[1] LIU Bailing, ZHANG Baotan, CAO 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