應(yīng)用技術(shù)I China science and Technolog Revie影響乙二醇產(chǎn)品UV值的原因分析及提高UV值的方法張勇場(chǎng)子石化公司乙二醇車間210048)[摘要]乙二醇產(chǎn)品WV值(紫外線透光率)是檢驗(yàn)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量的一項(xiàng)重要指標(biāo),主要目的是檢測(cè)乙二醇產(chǎn)品中雜質(zhì)含量情況,國(guó)際上普遍通過(guò)該指標(biāo)衡量乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量,UV值偏低的乙二醇產(chǎn)品在聚酯生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)對(duì)聚酯催化劑產(chǎn)生影響,導(dǎo)致聚酯樹(shù)脂發(fā)灰,白度下降。同時(shí)乙二醇產(chǎn)品中的一些雜質(zhì)還會(huì)與聚酯原料PTA中的4-羧基苯甲醛發(fā)生反應(yīng),生成有色物質(zhì),影響聚酯產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)鍵詞]影響乙二醇產(chǎn)品Wv值原因提高方法中圖分類號(hào):T0028文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1009913X(2010)20-0268-01成設(shè)備腐蝕同時(shí)會(huì)參與反應(yīng)生成雜質(zhì)直接影響到乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量乙二醇產(chǎn)品優(yōu)級(jí)品新國(guó)標(biāo)將220maWV值由≥70%提高到≥75%275n生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)及時(shí)檢查樹(shù)脂狀態(tài),防止由于樹(shù)脂的老化、破碎和流失等UV值由≥90%提高到≥92%造成對(duì)產(chǎn)品UV值的影響。并在樹(shù)脂使用后期,縮短再生周期,緩解床層過(guò)度2影乙二醇產(chǎn)品Uv值的主要因囊疲勞,確保循環(huán)水水質(zhì)質(zhì)量。同時(shí),在必要時(shí)可以加大循環(huán)水處理能力如增經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,已確認(rèn)影響乙二醇產(chǎn)品v值的雜質(zhì)是含有碳碳雙鍵(C=C)加樹(shù)脂床或增加處理設(shè)備和羰基(C=0)基團(tuán)的物質(zhì)或低聚物(3)乙二醇精制系統(tǒng)訓(xùn)優(yōu)2.1醛、酸的影響乙二醇精制系統(tǒng)是生產(chǎn)過(guò)程中控制醛、酸等雜質(zhì)的最后一關(guān)也是產(chǎn)生(1)E0反應(yīng)系統(tǒng)醛、酸等雜質(zhì)的重點(diǎn)部位,通過(guò)系統(tǒng)優(yōu)化可以有效地脫除雜質(zhì)。具體方法包環(huán)氧乙烷反應(yīng)器是裝置的核心設(shè)備,當(dāng)反應(yīng)器操作控制不佳時(shí),反應(yīng)選擇括:適當(dāng)提高脫醛塔的汽提蒸汽,加強(qiáng)醛的脫除效果;加強(qiáng)乙二醇脫水塔的操性降低;二氧化碳增多放出大量的熱使反應(yīng)器內(nèi)溫度升高,同時(shí)反應(yīng)器催化作提高塔的頂部溫度有助于輕組分甲醛等的脫除保證在塔釜水含量合格的劑使用末期也會(huì)造成反應(yīng)器內(nèi)溫度升高,導(dǎo)致反應(yīng)器內(nèi)生成的環(huán)氧乙烷進(jìn)一步基礎(chǔ)上盡量降低塔底溫度防止乙二醇分解生成醛類;乙二醇脫水塔回流改用氧化為醛、酸在乙二醇單元脫醛能力一定的情況下,就會(huì)造成乙二醇產(chǎn)品中脫鹽水,減少系統(tǒng)內(nèi)的雜質(zhì);加強(qiáng)乙二醇精制塔的操作適當(dāng)增加塔的回流比醛含量升高,使產(chǎn)品UV值下降提高微量雜質(zhì)的脫除效果;降低乙二醇精制塔塔釜溫度,減少雜質(zhì)的生成(2)乙二醇精制系統(tǒng)3.2產(chǎn)品脫雜質(zhì)處理精餾系統(tǒng)產(chǎn)生醛的部位主要是乙二醇脫水塔塔底和乙二醇精制塔塔底其盡管在生產(chǎn)過(guò)程中,采取各種方式控制醛、酸的產(chǎn)生最終乙二醇產(chǎn)品中主要影響因素為溫度、真空度、釜液中鐵銹等。當(dāng)塔釜溫度高時(shí),會(huì)使乙仍會(huì)殘留微量的雜質(zhì)。各工藝專利商及生產(chǎn)廠家都在不斷探索,研究開(kāi)發(fā)在二醇分解產(chǎn)生醛;當(dāng)釜底漏真空時(shí),乙二醇被氧化生成醛。釜溫、釜底漏真最終乙二醇產(chǎn)品中除去微量雜質(zhì)的方法,如紫外光照射法、活性碳吸附法空是精制系統(tǒng)影響乙二醇產(chǎn)品中醛含量的主要原因,生產(chǎn)實(shí)踐證明,溫度低半透膜過(guò)濾法、Ni-A1合金還原法及樹(shù)脂脫除法等。目前工業(yè)生產(chǎn)中最常時(shí),對(duì)乙二醇中醛含量幾乎沒(méi)有影響:低溫漏真空時(shí),對(duì)醛含量影響也不大。用的方法是高子交換樹(shù)腳脫除法,以SD公司脫醛樹(shù)脂為例但溫度高時(shí)對(duì)醛含量影響很大呈現(xiàn)趨勢(shì)為溫度越高,乙二醇中醛含量增加越上海石化、茂名、吉化均采用了SD公司的脫醛樹(shù)脂,揚(yáng)子和燕化使用多;高溫漏真空時(shí),對(duì)乙二醇中醛含量影響更大2了國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂。實(shí)際生產(chǎn)證明,脫醛樹(shù)脂脫醛效果明顯,并具有提高UV值的功3)設(shè)備腐蝕能。以揚(yáng)子石化為例,在進(jìn)入脫醛樹(shù)脂前后乙二醇產(chǎn)品UV值220mm、275mm在生產(chǎn)過(guò)程中鐵對(duì)醛的生成有催化作用,同時(shí)也是環(huán)氧乙烷聚合反應(yīng)的均可以提高約10%,確保了產(chǎn)品達(dá)到優(yōu)級(jí)品指標(biāo)的引發(fā)劑。設(shè)備腐蝕產(chǎn)生的鐵離子可隨物料或工藝循環(huán)水進(jìn)入整個(gè)系統(tǒng),因此設(shè)備腐蝕對(duì)乙二醇產(chǎn)品的UV值有很大影響乙二醇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂后的指標(biāo)已經(jīng)開(kāi)始執(zhí)行,從發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,一個(gè)國(guó)家2.2環(huán)戊二酮標(biāo)準(zhǔn)的制訂都會(huì)向國(guó)際先進(jìn)水平看齊,如果按目前國(guó)外乙二醇標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)判國(guó)經(jīng)多年的生產(chǎn)及實(shí)驗(yàn)證明,醛、酸彩響乙二醇產(chǎn)品的Wv值但并不是絕內(nèi)裝置,UV值一項(xiàng)還有待提高,當(dāng)然國(guó)內(nèi)現(xiàn)有裝置在工藝設(shè)計(jì)之初W值對(duì)因素,有些產(chǎn)品醛、酸合格,但UV值仍然很低。這一點(diǎn)在天津石化公司項(xiàng)的保證值均遠(yuǎn)低于目前標(biāo)準(zhǔn)如Shel1和SD工藝在220nm處的保證值均為的實(shí)驗(yàn)中得到驗(yàn)證,實(shí)驗(yàn)是向乙二醇產(chǎn)品中加入5pp、10ppm、20pp、70%。盡管國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)廠家在提高產(chǎn)品W值方面做了大量工作但由于裝置30ppm的乙醛物質(zhì),乙二醇產(chǎn)品U值并沒(méi)有很大的變化僅在1%以內(nèi),當(dāng)?shù)南忍觳蛔?要想使行業(yè)中所有裝置全部達(dá)標(biāo)還需加大科研開(kāi)發(fā)力度盡快研加入量達(dá)到50ppm時(shí),開(kāi)始對(duì)W值有明顯的變化,實(shí)驗(yàn)顯示,乙二醇產(chǎn)品中醛發(fā)出提高乙二醇產(chǎn)品UV值的方式、方法來(lái)提高國(guó)內(nèi)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量,增強(qiáng)含量小于20pp時(shí),醛對(duì)WV值的影響井不是主要的因素我國(guó)乙二醇產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力揚(yáng)子石化研究院平德來(lái)等人采用高效液相色譜法/二極管陣列檢測(cè)器經(jīng)參考資料大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)了兩種影響乙二醇產(chǎn)品UV值的痕量雜質(zhì)即3-甲基-1,2-環(huán)[]楊始堃,聚酯工業(yè),2001-12,Vol14,No6:56~59戊二酮和3,5-二甲基-1,2-環(huán)戊二酮[2]關(guān)瑞等,化工科技2001,9(4):24~2823循環(huán)水的影響3]安俊軍環(huán)氧乙烷/乙二醇通訊2002,2:7工藝水系統(tǒng)中漏入循環(huán)水時(shí)會(huì)對(duì)乙二醇產(chǎn)品UN值產(chǎn)生非常大的影響揚(yáng)[4]關(guān)瑞等,化工科技2001,9(4):24~28.子石化乙二醇裝置曾經(jīng)出現(xiàn)過(guò)水合蒸發(fā)系統(tǒng)塔項(xiàng)冷卻器、乙二醇精制系統(tǒng)真[5]UsP6,525,229 Shella公司),2003.2,25空泵冷卻器列管泄漏造成乙二醇產(chǎn)品值大幅下降對(duì)換熱器消漏后乙二醇產(chǎn)品UV值逐步恢復(fù)正常3播高乙二釀產(chǎn)品uV值的排施及方法通過(guò)對(duì)影響乙二醇產(chǎn)品UN值各種因素的分析可以清楚地看到提高乙二醇產(chǎn)品U值的方法可分為兩種,一個(gè)是在生產(chǎn)過(guò)程中優(yōu)化工藝條件控制雜質(zhì)的產(chǎn)生,另一個(gè)是對(duì)乙二醇產(chǎn)品進(jìn)行脫雜質(zhì)處理3.1生產(chǎn)過(guò)程控制(1)反應(yīng)器優(yōu)化操作環(huán)氧乙烷反應(yīng)器是裝置的核心也是決定產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵部位通過(guò)對(duì)反應(yīng)器的優(yōu)化操作,可以最大限度地抑制副反應(yīng)發(fā)生減少醛、酸等雜質(zhì)的生成同時(shí)避免和減少裝置非計(jì)劃停車確保裝置平穩(wěn)運(yùn)行,是提高產(chǎn)品質(zhì)量的有效中國(guó)煤化工)控制循環(huán)水處理系統(tǒng)P值CNMHG循環(huán)水值是反應(yīng)循環(huán)水質(zhì)量的重要指標(biāo),可靈敏地反應(yīng)出循環(huán)水系統(tǒng)醛、酸含量。PH值偏低,則會(huì)使未除去的有機(jī)酸隨回流水進(jìn)入蒸發(fā)系統(tǒng)造①個(gè)人簡(jiǎn)介:張勇男生于1974年,揚(yáng)子石化公可乙二醇車間,工作10余年2681勢(shì)為數(shù)據(jù)