第37卷第2期釀酒VOlL37.N.22010年03月.Mar., 2010LIQUOR MAKING文章編1002-8110202-077-02白酒中甲醇分析方法的研究李瑩(哈爾濱市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局食品質(zhì)量安全監(jiān)督管理處,黑龍江哈爾濱150001)摘要:介紹了 用氣相色譜測定白酒中甲醇的具體方法。該方法精密度、準(zhǔn)確度高,線性關(guān)系好,且簡便、快速，可用于飲用酒中甲醇含量的測定。關(guān)鍵詞:氣相色譜;白酒;甲醇;分析方法;研究中圖分類號:TS262.3;TS207.3文獻(xiàn)標(biāo)識碼:B甲醇是白酒中主要的有害成分，化學(xué)分子式:CH,0H,無酯分解而成。甲醇的毒性極強(qiáng),可在體內(nèi)蓄積,具有明顯麻醉色澄清易揮發(fā)液體,能溶于水、醇和醚,易燃.有麻醉作用,空作用,可引起腦水腫,對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊親和力,引起.氣中允許濃度50mgm'燃燒時無火焰,其蒸汽與空氣形成爆視神經(jīng)萎縮,嚴(yán)重者可導(dǎo)致失明。人食人5g就會出現(xiàn)嚴(yán)重中炸性混合物遇明火、高溫氧化劑有燃燒爆炸危險。相對密度:毒,超過12.5g就可能導(dǎo)致死亡。0.7913(20C)/em',沸點:64.8C，凝固點: _97.8C ,爆炸極限:隨著氣相色譜的普及,氣相色譜技術(shù)以其特有高靈敏度、體積分?jǐn)?shù)6.7% ~ 36% ,其來源是由原料和輔料中果膠內(nèi)甲基高分離效能、高選擇性、快速分析優(yōu)點,已廣泛應(yīng)用于各行各收稿日期:2009-12-11業(yè)的檢測中,白酒中甲醇是一項重要指標(biāo)。氣相色譜可直接進(jìn)作者簡介:李營(1970-),女， 主要從事會品管理工作。行分析成品中甲醇含量,方法簡便快速,精密度高,參照有關(guān)表11 號酒樣感官質(zhì)評價結(jié)果表例如1號酒樣與2號酒樣的對比結(jié)果可用表2和圖2的色透主體香氣香味前豐滿口昧后味后味風(fēng)方式來描述。項目;香純正諧味醇厚諧調(diào)夷凈悠長5結(jié)果“度度度程度程度程度本文對傳統(tǒng)的濃香型白酒品評方法進(jìn)行了改進(jìn)，通過對分值554444.54 3.8 3.5 4.8比幾種不同的白酒品評方法的優(yōu)缺點，針對原品評方法中評石酒樣1]價項目過于籠統(tǒng)，可操作性差等缺陷,對原品評項目及品評用.色澤■酒樣2]語進(jìn)行了分析整理，規(guī)定了濃香型白酒感官質(zhì)量的四大項.十清體豐滿度一6個>處觀風(fēng)格典型性>主體香氣一個子項評價項目，并根據(jù)不同項目在感官質(zhì)量中的重要性陳味香氣純正度差異程度分別賦給不同的總分值和質(zhì)量梯度分值。將每個項目按照程度強(qiáng)弱分為5個等級.品評用語、確立評價項目,分后味悠長程度香味諧調(diào)程度配量值和標(biāo)度值、實踐驗證等步驟,建立了-種較為科學(xué)有效后味爽凈程度.前味的品評方法。本方法首次采用感官質(zhì)量評價表和感官剖面描口味諧調(diào)程度“甜味述法相結(jié)合的方式來報告濃香型白酒的感官質(zhì)量狀況，具有口味醉厚程度一口味 柔順程度便于操作,結(jié)果準(zhǔn)確,量化直觀的特點。圈2 1號酒樣與2號酒樣感官質(zhì)對比圈[參考文獻(xiàn)]表2 1號酒樣與2號酒樣感官質(zhì)對比[1|栗偉.白酒品評方法的改革與創(chuàng)新|]釀酒,2002, 29(3):11-12目色透主體香氣喬味前豐瀵口味后味后味風(fēng)[2賈寶瑞,安大偉,任艷光，等.論TFCTx x-x x新型白酒計算機(jī)分澤明香氣純正諧調(diào)味醇厚諧調(diào)爽凈悠長格析輔助勾調(diào)系統(tǒng)[|小.釀酒, 2002 ,29(4):86-88(3)鄧少平.中國白酒評酒方法的科學(xué)化問題小.釀酒, 19.,2);142號 5[4|鄧少平.白酒感官尺度品評表的結(jié)構(gòu)設(shè)計與內(nèi)涵|兒釀酒科技,2004,(2):22-24此外,為了比較兩個或幾個酒樣之間的感官質(zhì)量差異,可[5]鄧少平,朱學(xué)春,王逸凝感官剖面描述法在白酒品評中的應(yīng)用辦以將兩個或幾個酒樣的感官評價結(jié)果放在同- -張感官質(zhì)量描南昌大學(xué)學(xué)報(理科版), 1995,5 19(4):369 -373述圖中- -起進(jìn)行比較。這樣不同產(chǎn)品之間的感官質(zhì)量差異便[6|楊應(yīng)軍,高海燕，趙鐳等.模式識別方法在食品智能化感官分析中一目了然。的應(yīng)用J.食品科學(xué),2007.28(1):573. -57777第二期眼酉2010文獻(xiàn)，對用氣相色譜法測定白酒中甲醇的方法進(jìn)行了探討和2.4討論.研究,具體方法如下。現(xiàn)在大多數(shù)產(chǎn)品是中低度酒，由于酒中組分物化特性的1材料與方法影響,致使酒中許多微量成分將分布于不同層次或界面,因此1.1儀器與試劑應(yīng)從取樣到色譜室分析的全過程應(yīng)考慮取具有代表性、混勻Agilent 6890 N氣相色譜儀;7683B自動進(jìn)樣器。后的酒樣,如果不注意取樣的方式方法,將會給定量工作造成甲醇(色譜純);無水乙醇(優(yōu)級純)。誤差。1.2甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制對毛細(xì)管柱頭進(jìn)樣來說，在進(jìn)樣的過程中沉積在壁上的精密稱取色譜純甲醇適量,用75%乙醇溶解并配制成濃物質(zhì)在高溫汽化下瞬間發(fā)生轉(zhuǎn)移，從而造成定量分析結(jié)果的度為4g/100mL的溶液。某些偏差，所以在分析不同種類型酒時應(yīng)嚴(yán)格注意注射器針吸取上述溶液用75%乙醇配制成0.02/100mL、外壁的清潔。將注射器針浸人溶劑方可達(dá)到有效的清潔,也要0.04g/100mL.0.08 g/100mL.0.16/100mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液使用定期進(jìn)行清洗。定量分析的精密度與準(zhǔn)確度依賴于進(jìn)樣的重復(fù)性和操作.3 色譜條件技術(shù)。針對不同規(guī)格毛細(xì)管柱及特殊的進(jìn)樣方式(柱上樣、分HP-INNOWax毛細(xì)管柱(30m x 250μ m x0.32 μ m);流/不分流進(jìn)樣),對插針的快慢、位置深度和操作人員的熟FID檢測器;分流比50: 1;載氣:氮氣,流量為1.5m/min; .練程度以及刻度讀數(shù)的準(zhǔn)確度都有一定的要求，對于大口徑進(jìn)樣口溫度:250C;檢測器溫度:300C;柱溫:50C(保持毛細(xì)管柱,進(jìn)人柱子的樣品量有很好的重現(xiàn)性。對于中口徑、5min) 10C/min,140C 20C/mig 220C(保持2min);進(jìn)樣量:細(xì)口徑分流1不分流進(jìn)樣毛細(xì)管柱，當(dāng)分析的樣品組份濃度1μL。范圍較寬.沸點范圍寬時也易產(chǎn)生分流失真,濃度低和沸點高1.4 樣品處理的組份樣品回收率低精密度也差?？傊?任何- -種進(jìn)樣方法蒸餾酒可直接進(jìn)樣,藥材浸泡酒或顏色較深的酒,最好蒸都不能適應(yīng)所有類型的樣品分析，這需要色譜工作者在實際餾后進(jìn)樣，這樣既減少了雜干擾，也減少了對毛細(xì)管柱的污工作中加以選擇優(yōu)化。另外,進(jìn)樣口密封墊的使用頻率- -般以染。進(jìn)樣次數(shù)作比較,應(yīng)注意及時更換。否則易造成漏氣使基線呈2結(jié)果與討論臺階、峰型、出現(xiàn)異常等,影響分析結(jié)果的可靠性。2.1線性關(guān)系進(jìn)樣量的大小對現(xiàn)行使用的毛細(xì)管柱色譜影響很大。首分別取上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液1μL進(jìn)樣3次,以甲醇平均先,進(jìn)樣量的大小直接影響著分離與定性;第二,進(jìn)樣量的大峰面積為縱坐標(biāo),以相應(yīng)的甲醇濃度為橫坐標(biāo)作圖。在本色譜小直接影響著出峰保留值的變化，造成部分峰保留時間的錯條件下,甲醇在0.02 ~ 0.16/100mL范圍內(nèi)呈線性,線性回歸位現(xiàn)象,從而影響定量結(jié)果,尤其對工作量大樣品較多更不方程為y=1280.06X+0.72.相關(guān)系數(shù)-09999,最低檢測濃度適宜。.為6x 10*g/100mL。為確保檢測數(shù)據(jù)的可靠性，應(yīng)定期進(jìn)行儀器間的相互校2.2精密度和回收率正及標(biāo)樣的校驗等，從而進(jìn)一步了解整個色譜系統(tǒng)的運行情按照上述色譜條件,對同一濃度的甲醇標(biāo)準(zhǔn)液重復(fù)測定況。5次,測得RSD=0.48。“在3份已知含量的樣品中加入對照甲3結(jié)論醇0.2g,得到甲醇的平均回收率為97.7%.從甲醇標(biāo)準(zhǔn)的測定結(jié)果來看,甲醇的分離效果好,峰形基2.3樣品測定結(jié)果本對稱。從白酒樣品的色譜圖來看,酒中乙酸乙酯峰與甲醇峰采用本方法對十個品牌的白酒進(jìn)行了檢測，結(jié)果甲醇的也能分得較開。實驗表明,本法精密度、準(zhǔn)確度高線性關(guān)系含量范圍在0.0005 ~ 0.001g/100mL,符合國家標(biāo)準(zhǔn)(以谷類為，好, 且簡便、快速,可用于飲用酒中甲醇含量的測定。原料者甲醇≤0.04/100mL)的要求。Research on the Analysis Method of Methanol in LiquorLI YingFood Quality and Safety Superision and Management Ofice, Quality and Technical Supervision Bureau, Harbin City, Harbin150001,China)Abstract:The specific method of the measurement of methanol in liquor through gas chromatography was introduced. The method has thecharacters of good precision, accuracy and linear relationship. It is simple and rapid, suitable for the measurement of methanol content in thealcoholie beverage.Key words:gas chromatography; liquor, methanol; analysis methods; research78