第25卷第5期山西大同大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) Vol.25.No.52009年10月 Joum nal of Shanxi Datong University(Natural Scienre)0.200β-苯乙醇合成工藝的研究翟紅,解海(山西大同大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,山西大同037009)摘要:以苯和環(huán)氧乙烷為原料,在催化劑SnCL的作用下,通過 Friedel-Crafts-反應(yīng)制得-苯乙醇,采用單因素試驗法,通過考察影響收率的主要因素,確定出最佳工藝條件:物料配比為1.0:0.25、催化劑用量為0.3mol、反應(yīng)時間為40min、反應(yīng)溫度為6-9℃,總收率可達51.6%關(guān)鍵詞:B-苯乙醇苯環(huán)氧乙烷合成中圖分類號:0625.34文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1674-0874(2009)05-0038-02B-苯乙醇,又名2-苯乙醇,是一種具有溫和玫Ftir8400傅立葉變換紅外光譜儀(美國PE公司),瑰香味的無色粘稠液體,是一種多功能的精細(xì)化R-24B型核磁共振波譜儀(美國瓦里安有限公司)學(xué)品,已被廣泛地用于配制食品、煙草、肥皂及1.2實驗步驟化妝品香精目前T業(yè)合成B-苯乙醇主要采取以下將經(jīng)干燥的苯(15.6g,0.2mol)加入干燥的三種路線:以甲苯為原料,先經(jīng)氯化生成氯化芐500mL三口燒瓶中,然后加入催化劑 SnCl(8.0g然后和氰化鉀反應(yīng)轉(zhuǎn)變成苯乙腈,再還原為苯乙0.06mol),溫度控制在6~9℃,充分?jǐn)嚢韬?將環(huán)胺,最后轉(zhuǎn)變?yōu)楸揭掖?本法使用了毒性很大的氧乙烷(2.2g0.05mol)慢加入三口燒瓶中,繼續(xù)氰化物,且反應(yīng)步驟多、工藝復(fù)雜,不適合中小企攪拌約40min.將反應(yīng)混合液水解,水解后用分液業(yè)采用;以苯乙烯為原料,先經(jīng)催化氧化生成苯環(huán)漏斗分出有機相,有機相經(jīng)水洗后,精餾回收苯,氧乙烷,再經(jīng)催化氫化生成B-苯乙醇,此法采用冷卻,即得粗產(chǎn)品B-苯乙醇,然后把殘液在2~2.67催化氧化和催化加氫工藝,對設(shè)備要求苛刻,裝置a下精餾,分離出100-120℃餾分,即得高純度投資大,難于在中小企業(yè)中實行;以苯為原料環(huán)B-苯乙醇,產(chǎn)率為51.6%(文獻值45.2%氧乙烷通過 Friedel-Crafts-反應(yīng)與苯作用得到苯乙合成路線如下:醇,該法雖然副產(chǎn)物多,但是生產(chǎn)工藝簡單,設(shè)備 CSnQ3要求低,投資少,適合于中小企業(yè).因此提高環(huán)氧乙烷法制備-苯乙醇收率有很重要的研究價值 Sna41實驗部分1.1實驗藥品與儀器 HO藥品:苯(西安化學(xué)試劑廠),環(huán)氧乙烷、硫酸(天津市化學(xué)試劑一廠),氫氧化鈉(西安化學(xué)試劑廠),無水氯化鈣(三津市科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中1.3產(chǎn)品結(jié)構(gòu)鑒定心),四氯化錫(北京雙環(huán)化學(xué)試劑廠);試劑均為1.3.1折光率分析純經(jīng)測定產(chǎn)品的折光率1.5321(文獻值1.5320儀器:阿貝折光儀(上海光學(xué)儀器廠),PE-1.3.2紅外光譜圖2400CHN元素分析儀(美國鉑金埃爾默公司),I(kbr):在3436.2cm處的吸收為0H的伸收稿日期:2009-07-11基金項目:山西大同大學(xué)校青年科學(xué)研究基金[20081作者簡介:翟紅(1981-),女,山西朔州人,碩士,助教,研究方向:化學(xué)教學(xué)2009年翟紅等:B-苯乙醇合成工藝的研究39縮振動,在1500cm和1450cm處的吸收是苯表3反應(yīng)時間對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響環(huán)的骨架振動,在1200cm處的吸收為C-0的時間/min2030405060伸縮振動.經(jīng)驗證,B-苯乙醇的紅外光譜與標(biāo)準(zhǔn)譜產(chǎn)率/%42.145.651.848.847.6圖基本一致,見圖1.可見隨著反應(yīng)時間增大,B-苯乙醇產(chǎn)率先升高后降低,當(dāng)時間為40min時產(chǎn)率最大因為增大反應(yīng)時間能使環(huán)氧乙烷充分與無水SnCl接觸,反應(yīng)比較完全,所以產(chǎn)率高.當(dāng)時間大于40min時,生成的產(chǎn)物使SnCl4大量溶解,導(dǎo)致其活性降低,產(chǎn)率降低,因此最佳反應(yīng)時間應(yīng)為40min2.3反應(yīng)溫度對產(chǎn)率的影響403000001500100500反應(yīng)溫度對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響見表4波數(shù)/cm圖1-苯乙醇的紅外光譜圖表4反應(yīng)溫度對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響溫度/℃67891.3.3元素分析產(chǎn)率/%49.350.149.949.8見表1.表1元素分析由表中的數(shù)據(jù)可得,B苯乙醇產(chǎn)率隨反應(yīng)溫度元素符號CH0升高而降低,但幅度不大.因為升高溫度發(fā)生副反實驗值/%78.588.1113.31應(yīng)機率變大,降低B-苯乙醇產(chǎn)率.雖然反應(yīng)溫度為理論值/%78.698.2013.117℃時產(chǎn)率最高,但產(chǎn)率變化不大,因此為了生產(chǎn)中2結(jié)果與討論便于控制反應(yīng)溫度,取6~9℃2.4物料配比對產(chǎn)率的影響影響產(chǎn)率的直接因素較多,這里主要對反應(yīng)原為了考察物料配比對產(chǎn)率的影響,在實驗中固料配比、催化劑用量、反應(yīng)時間與反應(yīng)溫度進行了定苯用量為0.2mol、催化劑用量為0.06mol,反應(yīng)考察溫度為69℃,攪拌時間為40min,改變環(huán)氧乙烷2.1催化劑用量對產(chǎn)率的影響用量進行實驗,結(jié)果見表5按照上述實驗步驟,其他條件固定不變,僅改變催化劑用量,考察其對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響,結(jié)果見表5物料配比對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響表2.環(huán)氧乙烷/mol0.010.030.050.060.07表2催化劑用量對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響產(chǎn)率/%33.645.151.549.1476SnCL用量/mo】0.020.040.060.080.10產(chǎn)/%32.042.251.648.646.3可見隨著環(huán)氧乙烷用量的增大,B-苯乙醇產(chǎn)率呈現(xiàn)先增大后減小的態(tài)勢,其用量為0.05mol時,產(chǎn)可見,B-苯乙醇產(chǎn)率隨催化劑無水SnCl4的增率最大.當(dāng)環(huán)氧乙烷用量小于0.05mol時,催化劑加,先增大后基本保持不變因為隨著無水C的SnC4用量較環(huán)氧乙烷的大,能保證環(huán)氧乙烷與催化增加,環(huán)氧乙烷與其接觸機率增加,加快了反應(yīng);劑有足夠大的接觸機率,此時副反應(yīng)發(fā)生機率小,另外,SnCl還能降低環(huán)氧乙烷聚合機率,反應(yīng)進行因此增大用量有利于提高產(chǎn)率.當(dāng)用量大于0.05mol的比較徹底,因而產(chǎn)率高.但是SnCL4的用量超過時,不能保證環(huán)氧乙烷與催化劑SnC4的及時接觸,0.06mol時,由于它對主反應(yīng)的催化能力已得到保發(fā)生副反應(yīng)的機率大,不利于提高產(chǎn)率因此物料配證,這時候再添加更多催化劑已不能明顯提高產(chǎn)比應(yīng)選擇1.0:0.25為宜率,因此催化劑的用量以0.06mol為宜。因此,確定出最佳條件:物料配比為1.0:22反應(yīng)時間對產(chǎn)率的影響0.25,催化劑用量為0.3mol,反應(yīng)溫度為6~9℃.反應(yīng)時間對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響見表3.反應(yīng)時間約40min(下轉(zhuǎn)第42頁42山西大同大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)2009年2003,107:2493-2498. 14[Thurmann P A, Kenedi P, Schmidt, et al. Influence of the angiotensin antagonist valsar tan left ventricular hypertrophy in patientst with essential hypertensionJ]. Circulation, 1998, 98(9): 2037-2042.5祝善俊,徐成心力衰基礎(chǔ)與臨床M]北京:人民軍醫(yī)出版社,20016吳學(xué)思β受體阻滯劑在心力衰竭的治療中不可替代的作用]中華老年多器官疾病雜志,2005,4(4):256-258. Clinical Study on the Effect of Valsartan combined with Metoprolol in Aged Chronic Heart Failure ZHANG Xiao-qin, YU Hai-xia (NO.2 hospital of Datong, Datong Shanxi, 037005) Abstract: Objoctive To investigate the therapeutic effect of valsartan combined with metoprolol in gerontic patient with chronic heart failure (CHF). Mothod 132 cases 60-77 (68.5ys) of CHF. grade with NYHA heart function grade were divided into two group: valsartan and metoprolol combination group (n=66), and control group (=66). All patients were followed up for 180days, in- cluding their heart function, LVEF by echocardingraphy LVES, LVED, value in the treatment of chronic heart failure was also in- vestigated. Roults After 180 days. there were significant differences between combination group and control group in heart function grade, LVEF, LVES, LVED(P<0.05 or P<0.01). Conchaion Better clinical results are achieved by valsartan and metoprolol combina- tion therapy in gerontic patients with chronic heart failure, Life quality of patients also improve by the combination therapy. Key words: heart failure; valsartan; metoprolol編輯楊德兵(上接第39頁)操作簡單,總收率達51.6%,較適合工業(yè)化生產(chǎn)該工藝路線簡單、原料易得、反應(yīng)條件溫和、參考文獻1]孫志強,徐杰-苯乙醇的制備方法[P中國專利:1465557,2004-01-07.[2]梅建鳳,陳虹生物轉(zhuǎn)化法生產(chǎn)B-苯乙醇微生物學(xué)通報,2005,32(2):114-118[3]呂紹潔,邱發(fā)禮.氧化苯乙烯加氫制B-苯乙醇的研究合成化學(xué),2001,9(5):445-448.4]張國安,王占成.B-苯乙醇的合成小應(yīng)用化工,1987(5):30-32 ]MULDAKHMETOV ZEJNULLA M, SHCHELKUNOV SERGEJ A. Process for prepairing 2-phenylethanolP :1817765,1993-08-23.6]肖淑勇.B-苯乙醇的合成研究(J]精細(xì)石油化工,1991(5):17-20.7]多仁.B-苯乙醇的合成[四川化工,19954):55. A Study on the Synthesis of B-Phenylethanol ZHAI Hong, XIE Hai (School of Chemistry and Chemical Engineering, Shanxi Datong University, Datong Shanxi, 037009) Abstract: B-phenylethanol was prepared from benzene and oxirane by the reaction of Friedel-Crafts, in which stannie chloride was catalyst. Single-factor test was used to determine the optimum conditions: the molar ratio is 1.0: 0.25, the account of catalyst is 0.06 mol, the time of reaction is 40 min and the temperature is 6-9 C, the yield can reach 51.6% Key words: B-phenylethanol; benzene; oxirane編輯楊德兵