廣東化工2014年第5期.90.www.gdchem.com第41卷總第271期Australine的合成進展陳偉，嚴楠”，廖維林*(江西師范大學江西省精細化工重點實驗室，江西南昌330027)[摘要]綜述了近幾十年來Ausraline 的合成研究進展:概況了Austaline構建吡咯稠環(huán)的方法，主要包括Sw2取代法、RCM跨環(huán)環(huán)化法、過渡金屬催化法、酶催化法。討論了它們的反應原料、關鍵步驟和合成方法。[關鍵詞]Australine; 合成:進展[中圖分類號]TQ[文獻標識碼]A[文章編號1007-1865(2014)05 0090-02Progress in Synthesis of AustralineChen Wei, Yan Nan", Liao Weilin(Fine Chemical Key Laborary of JiangXi Province, Jiangxi Normal University, Nanchang 330027, China)Abstract: Reccent advances in the synthesis of Australine; mainly about the construction of the bicyclic ring involving SN2 displacement, Ring-ClosingMetathesis, Reactions Catalyzed by Tranzition Metals, enzymatic reactions, etc. In this review, the aspects about substrates, key reactions and synthetic methods arediscussed.Keywords: Australine; synthesis; progressAustalen1.21作為Alexine 2之后第二個被分離出來的多羥1是a淀粉葡萄糖苷酶的強抑制劑([Cso=5.2 uM),而對B.葡萄糖苷基吡咯里西啶生物堿，是由Molyneux等人于1988年從生長在澳大酶、a-和β-甘露糖苷酶、a-和β-半乳糖苷酶沒有抑制作用(4。此外，利亞熱帶雨林中的植物(栗豆樹)Castanospermum australe的 果實還發(fā)現(xiàn)Australine 1具有抗病毒和抗HIV的活性5)。中分離得到的，并得到了它的單晶。生物活性測試表明: AustralineOHHO, H 0tHOH0H>..H.H*.H".0HCH2OH5自Australine 1首次被分離并通過單晶結(jié)構確定了其結(jié)構以來"), 許多課題組致力于Australine 1的合成、活性評價、構效關itLBH,ELO(SAR)研究[68]。Denmark小組是第一一個 完成了Australine 1及其類似OHICOTEsSO8nOTPS ONOR oenorPs物的合成，他們利用自己發(fā)展的方法將7-epi-Australine 3I87 OBnOTPSAustraline1-epi-Australine 410]和1-epi-Australine 5都合成出來了，但是奇怪的是，他們將合成出來的Australine的NMR數(shù)據(jù)和72812RR-Bn BEeBevNH.0%文獻中所報道的Australine的數(shù)據(jù)對比，發(fā)現(xiàn)兩者并不能很好的匹配，后來他們與Australine的分離者Molyneux進行交流，才發(fā)現(xiàn)由于Molyneux的失誤，他當時在Jouml of Natural Products給 出的BnNyNlLDMISO . BromAustraline的數(shù)據(jù)其實是1-epi-Australine 5的數(shù)據(jù)，真正天然產(chǎn)物7%Australine的數(shù)據(jù)是7-epi-Australine 3的數(shù)據(jù)，而1- epi-Australine 5HOH oH并沒有分離出來。2003年Asano和w. J. Fleet等 人回發(fā)表文章詳細13R=H.RETPS . ]BAF.THF.9T%闡述了這件事，并修改了數(shù)據(jù)。所以從這個角度講，Pearson等人15RRaM。MGC.ENAustraine(21合成的7-epi-Austaline 3其實是Austaline 1的首次全合成。1 SN2取代關環(huán)法Sandrine Py小組4報導了碘化釤誘導硝酮極性反轉(zhuǎn)與a,B_不Falomir和Marco等[3]報導了一鍋雙環(huán)策略，芐胺誘導的三飽和脂加成的策略以十一步22 %的收率合成了Australine 1.他們步串聯(lián)的SN2反應合成Australine 1。他們以L-赤蘚酮糖衍生物6以L-木糖行生的硝酮17,碘化釤誘導硝酮極性反轉(zhuǎn)與丙烯酸乙酯在硼試劑催化下與L-蘋果酸衍生物7發(fā)生Aldol反應得到單一-構衍生物18加成，鋅粉還原以49 %的產(chǎn)率得到單一構型的內(nèi)酰胺型的酮8,經(jīng)過還原和一- 系列保護基的轉(zhuǎn)換得到三醇14，再經(jīng)過19,經(jīng)過Tamao-Fleming氧化和硼烷還原得到吡咯哩硒定20脫芐羥基的甲磺?；玫交衔?5,最后經(jīng)過芐胺一-鍋法三個連續(xù)的基就得到了Australine 1.SN2反應形成五并五稠環(huán)16,全脫保護就得到了天然產(chǎn)物Australine 1。3nO-BnO-H2.Pd/C1) Sml2,THF1) BH3.DMS 73%HOBnO， 6Bn 2) Zn.AcOH BnO12)-BuOOH.IKH,HCIBnOH 6HHd' Ino H SiMe2PhMe2Si 18, CO2Et19中國煤化工最近Reissig和Goti等人'1以硝酮為原料經(jīng)過四步以59%的收率合成了Austi_MYHCN MH G的硝酮21與連烯[收稿日期] 2014-02-16[基金項目]國家科技 支撐計劃(2009BA175B02)資助項目[作者簡介]陳偉(1988-), 男，豐城人， 碩士研究生，碩士,主要研究方向為亞氨基糖合成研究。