●44●SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2012年第41卷淺談甲醇的工業(yè)分析方法高玉春,張銳(兗礦國(guó)宏化工有限責(zé)任公司,山東鄒城273500)摘要:針對(duì)甲醇的工業(yè)分析方法,進(jìn)行分析比較,提出優(yōu)化揩施及注意事項(xiàng),提高了甲醇工業(yè)分析的速度和準(zhǔn)確性。關(guān)鍵詞:甲醇;工業(yè)分析方法;對(duì)比;建議中圖分類號(hào):TQ223.12+1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1008 -021X(2012)08 -0044 -02甲醇是結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單的飽和一元醇, 主要用于1.1.2卡 爾費(fèi)休法制造甲醛和農(nóng)藥等,還可用于有機(jī)物的萃取劑和酒(1)方法原理.精的變性劑等。產(chǎn)品的產(chǎn)量、質(zhì)量與企業(yè)的效益密存在于試樣中的任何水分(游離水或結(jié)晶水)切相連,在實(shí)際生產(chǎn)中，通過(guò)對(duì)采出的甲醇產(chǎn)品進(jìn)行與已知水當(dāng)量的卡爾費(fèi)休試劑(碘、二氧化硫、吡啶及時(shí)分析,不僅能保證產(chǎn)品質(zhì)量,還能使操作人員直和甲醇組成的溶液)進(jìn)行定量反應(yīng)。接了解到生產(chǎn)裝置的運(yùn)行工況,根據(jù)分析結(jié)果不斷(2)儀器調(diào)節(jié)生產(chǎn)指標(biāo)。所以快速準(zhǔn)確的分析方法具有非常水分測(cè)定儀:787 KF Titrino ;微量注射器(注水，重要的實(shí)用價(jià)值。測(cè)定甲醇含量的方法有氣相色譜1mL) ;常量注射器(注甲醇,5mL)。法和卡爾費(fèi)休法,測(cè)定甲醇酸度用酸堿滴定法,另外(3)試劑關(guān)于甲醇的分析方法還有還原高錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定卡爾費(fèi)休試劑:分析純;樣品溶劑:甲醇,分析及水混溶性試驗(yàn)等。下面分別介紹這些方法并進(jìn)行純;干燥劑:5A分子篩。討論和比較。(4)分析步驟1實(shí)驗(yàn)部分連接儀器電源,打開(kāi)水分儀和攪拌器開(kāi)關(guān),儀器1.1 甲醇含量的測(cè)定自檢,自檢完成后按使用說(shuō)明書(shū)操作步驟開(kāi)始測(cè)定,1.1.1 氣相色譜法結(jié)果直接讀出。(1)方法原理1.2 甲醇酸度的測(cè)定利用有機(jī)擔(dān)體(固定相)對(duì)甲醇和水的分離,通(1)方法提要.過(guò)熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè),測(cè)出水分和甲醇的含量。甲醇試樣用不含二氧化碳的水稀釋,溴百里香酚藍(lán)為指示劑,試樣呈酸性用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶6820氣相色譜儀，熱導(dǎo)檢測(cè)器,GDX - 104填充液滴定游離酸,試樣呈堿性則用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液柱,微量進(jìn)樣器( 1ul) ,6820工作站軟件滴定游離堿。(3)載氣(2)試劑氦氣,純度應(yīng)大于99. 999%。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.01mol/L)(4)色譜操作條件硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0. 005 molVL)進(jìn)樣口載氣溫度:2009 ,柱箱溫度:100C ,檢測(cè)溴百里香酚藍(lán)指示液(1g/L)器溫度:200%。不含二氧化碳的水:將蒸餾水放入燒瓶中煮沸(5)分析步驟10min ,立即用裝有堿石棉玻璃管的塞子塞緊,放冷儀器操作按使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行，操作條件按以上后使用。規(guī)定進(jìn)行,待儀器基線穩(wěn)定后即可進(jìn)樣,各組分峰行(3)儀器全部出現(xiàn)后,進(jìn)行水和甲醇含量的計(jì)算,定量方法為滴定管:10mL,三角瓶:250 mL,移液管:50 mL面積歸一化法,設(shè)置色譜工作站顯示含量,色譜圖出來(lái)后,直接讀取圖上的數(shù)據(jù)。甲醇試樣用等體積的不含二氧化碳的水稀釋，收稿日期:2012-05 -29作者簡(jiǎn)介:高玉春( 1982- -) ,山東濟(jì)寧人,大學(xué)本科,助理工程,從事化學(xué)分析。第8期高玉春,等:淺談甲醇的工業(yè)分析方法加入4 ~5滴溴百里香酚藍(lán)指示液鑒別,呈黃色為酸置一段時(shí)間后將比色管從水浴中取出與另一支注人性反應(yīng),測(cè)定酸度,呈藍(lán)色則為堿性反應(yīng),測(cè)定堿度。等體積色標(biāo)的 比色管<色標(biāo)不必放人水浴中)進(jìn)行取50 mL不含二氧化碳的水,注人250 mL三角瓶比對(duì),在白色背景下軸向觀察甲醇試樣的顏色變化中,加入4 ~5滴溴百里香酚藍(lán)指示液。測(cè)定游離酸(注意避免將試樣溶液直接暴露在陽(yáng)光下，以防高時(shí),用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淺藍(lán)色，錳酸鉀分解)。 接近測(cè)定結(jié)果時(shí),每分鐘比較一次，加人50mL甲醇試樣，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液記錄下甲醇試樣開(kāi)始變色的時(shí)間。滴定至溶液由黃色變?yōu)闇\藍(lán)色,保持30不褪色即為(4)允許偏差終點(diǎn),測(cè)定游離堿時(shí),用硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定,溶取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)液由藍(lán)色變?yōu)辄S色,保持30s不褪色即為終點(diǎn)。果。兩次平行測(cè)定結(jié)果100min 以下的相對(duì)偏差不(5)結(jié)果的計(jì)算大于5% ,100min以上的相對(duì)偏差不大于10%。酸度以甲酸( HCOOH)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,計(jì),數(shù)值1.4水混溶性試驗(yàn)以%表示;堿度以氨(NH3)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w2計(jì),數(shù)值(1)方法提要.以%表示;分別按式( 1)和式(2)計(jì)算:按既定比例量取一定體積的樣品置于比色管中,(V,/1000)C, xM;再加100mL水，檢查混合溶液是否澄清。懸著試樣w,=tx 100Vxρ能以1:3的比例與水混溶的為優(yōu)等品,能以1:9的: (V/1000)C2 xM x 100比例與水混溶的為- - 等品。V xp:(2)儀器-氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;恒溫裝置:(20 +1)C的恒溫水浴、恒溫室等。-氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;(3)分析步驟M,一一甲醇的摩爾質(zhì)量數(shù),g/ 'mol;量取25mL甲醇試樣注人清潔、干燥的比色管ρ.一測(cè)定 溫度下的甲醇試樣密度,g/cm' ;中,緩緩加75mL水,蓋緊塞子，充分播勻,靜置至所V2-- -硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液的體積數(shù), mL;有氣泡消失。將比色管置于(20士1)C的恒溫裝置C2一硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 的液濃度，mol/L; ，中取100mL水加到另- -支材質(zhì)相同的100mL比色M2--氨的摩爾質(zhì)量數(shù),g/mol;V- -試樣的管中作為空白試液。30min后將比色管從恒溫裝置體積，mL。中取出,擦干比色管外壁,在黑色背景下軸向比較樣1.3還原高 錳酸鉀物質(zhì)的測(cè)定品-水混合溶液與空白試液。與水一樣澄清的為優(yōu)(1)方法提要等品。如果溶液比較渾濁,則取10mL試樣注人在規(guī)定條件下,將高錳酸鉀溶液加人被測(cè)試樣90mL水中,其它操作相同,與水一樣澄清的為一等中,觀察試驗(yàn)溶液褪色所需的時(shí)間,通常用標(biāo)準(zhǔn)比色溶液對(duì)照。2討論為保證甲醇產(chǎn)品的純度,甲醇含量的測(cè)定具有恒溫水浴:溫度控制(15 +0.5)9C,選用BC -重要 的實(shí)用價(jià)值。甲醇含量的測(cè)定主要有前面提到2006型低溫恒溫水浴;的兩種方法:氣相色譜法和卡爾費(fèi)休法,氣相色譜法比色管:50mL,無(wú)色透明玻璃制品,帶玻璃磨測(cè)定甲醇含量,操作簡(jiǎn)便、快速,并且還能自動(dòng)記錄測(cè)口塞;量結(jié)果,但是測(cè)量精度不高一般只能測(cè)到99.9% ,不移液管:2 mL;能對(duì)99.99%的甲醇進(jìn)行檢測(cè)。所以氣相色譜法常秒表常用于精餾裝置開(kāi)車過(guò)程中甲醇含量的測(cè)定,生產(chǎn)正常后則用卡爾費(fèi)休法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定前對(duì)所使用的儀器預(yù)先用V(鹽酸):V2.1氣相色譜在使用過(guò)程中需要注意的事項(xiàng)(水) =1:1鹽酸溶液泡洗,再用自來(lái)水沖凈,然后用載氣氣路在開(kāi)機(jī)前應(yīng)先打開(kāi),關(guān)機(jī)30min后再蒸餾水洗滌、干燥。用移液管移取甲醇試樣50mL，關(guān)閉載 氣;更換進(jìn)樣墊或載氣瓶時(shí)速度盡量要快,如注人比色管中,放人(15+0.5)C的水浴中,15min.果速度不能得到保證,應(yīng)將儀器熱絲暫時(shí)關(guān)閉;吸取后從水浴中取出比色管,加入2mL高錳酸鉀溶液樣品時(shí)保持注射器內(nèi)無(wú)氣泡;由于使用頻繁,進(jìn)樣墊(開(kāi)始計(jì)時(shí)) ,立即加塞搖勻后,重新放回水浴中,放(下轉(zhuǎn)第51頁(yè))第8期朱長(zhǎng)健,等:原煤外水分析方法的探討表3不同條件下干燥煤樣的 發(fā)熱量均可取得在40C下干燥至恒重相同的效果,可以在低位發(fā)熱量/(J/g)60C、2h條件下進(jìn)行原煤外水的測(cè)定,并且不會(huì)對(duì)干燥條件優(yōu)煤貧煤樣品的發(fā)熱量指標(biāo)造成影響。此檢驗(yàn)操作可大大提40C恒重2148026869高檢驗(yàn)效率,對(duì)原煤使用單位具有現(xiàn)實(shí)意義。50C2h2156026826參考文獻(xiàn)60C2h2152326858105C2h220126883[1]全國(guó)煤炭標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì). GB/T211 -2007煤中全從表3中可以看出,優(yōu)煤40C恒重與50C2h、水分的測(cè)定方法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.609C2h干燥后的樣品,其發(fā)熱量數(shù)據(jù)無(wú)明顯差別[2]全國(guó)煤炭標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì). GB/T213 - 2008煤的發(fā)熱(標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定發(fā)熱量測(cè)定的重復(fù)性是120 J/g) ,但干燥量測(cè)定方法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2009.溫度到105C時(shí)發(fā)熱量數(shù)據(jù)與其它溫度下的數(shù)據(jù)差(本文文獻(xiàn)格式:朱長(zhǎng)健,李桂蓮,王蒙. 原煤外水別較大;貧煤在409C恒重與105C2h干燥的樣品，分析方法的探討[J].山東化工,2012,41(8):49 -其發(fā)熱量無(wú)變化。結(jié)論:無(wú)論對(duì)優(yōu)煤還是貧煤,在60C下干燥2h51.)*** ***業(yè)興** * * * **業(yè)*業(yè)*興業(yè)業(yè)業(yè)業(yè)米米****** * * *業(yè)米*業(yè)業(yè)*業(yè)*業(yè)**(.上接第45頁(yè))3結(jié)論需經(jīng)常更換,更換進(jìn)樣墊時(shí)不要擰的太緊,因?yàn)闇囟仍诩状嫉纳a(chǎn)過(guò)程中會(huì)不可避免地發(fā)生部分副升高后會(huì)更緊,將造成進(jìn)樣困難;最好使用專用注射反應(yīng),若生產(chǎn)指標(biāo)控制不好,副反應(yīng)就會(huì)增加,從而器,若使用普通注射器,注樣時(shí)不要將針頭全部插人降低甲醇的產(chǎn)量。而甲醇的工業(yè)分析能夠及時(shí)監(jiān)控進(jìn)樣口,針頭進(jìn)人儀器長(zhǎng)度大約為4cm;針頭進(jìn)入儀生產(chǎn)指標(biāo)的控制狀態(tài) ,從而使操作人員及時(shí)調(diào)整,生器后,停留1s,再將樣品注射到儀器中;待樣品峰出產(chǎn)出合格的甲醇產(chǎn)品。完后方可按停止鍵,保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。甲醇的工業(yè)分析在生產(chǎn)中起著舉足輕重的指導(dǎo)2.2 卡爾費(fèi)休法注意事項(xiàng)作用，緊密與效益相連,所以正確而合理的分析方法在滴定中溶液變得越來(lái)越黑,可能原因有甲醇至關(guān)重要,作為分析工,不僅要掌握它,而且會(huì)很好溶劑過(guò)少或電極被涂數(shù),解決辦法分別為加大甲醇的使用它,從而更好地為生產(chǎn)服務(wù),使企業(yè)創(chuàng)造更大溶劑的量或用丙酮清洗電極;當(dāng)?shù)味ū錆M混合液的經(jīng)濟(jì)效益。時(shí),需排液,排液量不能低于滴定杯的最低線;取樣、注樣時(shí)注射器內(nèi)不能有氣泡且速度要快;儀器-直(本文文獻(xiàn)格式:高玉春,張銳. 淺談甲醇的工業(yè)漂移可能原因是空氣濕度大或密封不好,處理完畢分析方法[J].山東化工,2012,41(8):44 -45,51. )后,待儀器狀態(tài)燈不閃爍時(shí)再進(jìn)行測(cè)定。(上接第48頁(yè))維混紡而成的產(chǎn)品的定量分析提供一個(gè)新的參考。5結(jié)論通過(guò)測(cè)量滌/棉混合纖維層染色后的白度,作出[1]中國(guó)纖維檢驗(yàn)局. CB/T13787- -92紡織纖維鑒別試白度與棉比例的線性關(guān)系圖,求得相應(yīng)的線性關(guān)系驗(yàn)方法著色劑法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1992.系數(shù)。從測(cè)得的結(jié)果得出以下結(jié)論:[2]軒國(guó)彥,陳法洲. HI -1號(hào)纖維鑒別著色劑使用實(shí)踐(1)O白度增大,滌/棉混合纖維層中棉比例增[J].棉紡織技術(shù)，1997. 25(11):49 -51.加; O白度與滌/棉混合纖維層棉比例之間的線性較[3]徐國(guó)華,路洪明，對(duì)《著色劑法》纖維鑒別試驗(yàn)的探討好;[J].濟(jì)南紡織化纖科技, 199(3); 19.(2)在對(duì)精度要求相對(duì)較低領(lǐng)域,著色劑法可(本文文獻(xiàn)格式:黃淑華.二組分混合纖維定量分析以用于兩種不同種類纖維混紡而成產(chǎn)品成分的定量新方法的探討[J].山東化工,2012,41(8):46 -48,分析;(3)著色劑法作為新方法,為兩種不同種類纖51.) .