彈性體2003- 10-25 ,13(5)56~61專(zhuān)論綜述CHINA ELASTOMERICS阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展趙麗芬'陳占勛'陳林書(shū)2( 1.青島科技大學(xué)山東青島266042 2.吉化集團(tuán)教育培訓(xùn)中心吉林吉林132022 )摘要綜述了各阻燃高分子體系的研究狀況介紹了聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體的種類(lèi)及其阻燃研究的最新進(jìn)展,討論了今后的發(fā)展趨勢(shì)。關(guān)鍵詞聚烯烴熱塑性彈性體阻燃中圖分類(lèi)號(hào):TQ 342.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào)1005-3174( 2003 )05-0056-06熱塑性彈性體(TPE)是在常溫下顯示橡膠高1.1 化學(xué)合成法TPO彈性高溫下又能塑化成型的- -種高分子材料。上化學(xué)合成法TPO到現(xiàn)在已有四個(gè)種類(lèi)①無(wú)個(gè)世紀(jì)50年代,世界上第-種熱塑性彈性體一規(guī)嵌段共聚物,如茂金屬催化的乙烯-ax烯烴共聚熱塑性聚氨酯問(wèn)世。經(jīng)過(guò)50多年的發(fā)展,TPE的物POE);②嵌段共聚物,如氫化丁二烯異戊二種類(lèi)已擴(kuò)展到包括苯乙烯類(lèi)( SBC )烯烴類(lèi)( TPO)烯嵌段共聚物③立構(gòu)嵌段共聚物如立構(gòu)嵌段聚氯乙烯類(lèi)( TPV)聚氨酯類(lèi)(TPU)聚酯類(lèi)丙烯;④接枝共聚物,如聚異丁烯_g-苯乙烯;⑤含( TPEE )聚酰胺類(lèi)TPEA等在內(nèi)的幾大類(lèi)。芳香結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物,如聚苯乙烯丁二烯~_苯在熱塑性彈性體的諸多種類(lèi)中,由于聚烯烴彈乙烯( SBS)聚苯乙烯異戊二烯_苯乙烯( SIS )等。性體具有原料豐富、價(jià)格低、流動(dòng)性好、易加工等優(yōu)1.1.1 無(wú)規(guī)嵌段共聚物點(diǎn)使其得到了快速發(fā)展。2000 年,世界TPO市場(chǎng)含可結(jié)晶鏈段和無(wú)定形鏈段的無(wú)規(guī)嵌段共聚占TPE市場(chǎng)的29%僅次于聚苯乙烯類(lèi)彈性體預(yù)物在溫度高于結(jié)晶相熔點(diǎn)時(shí)可流動(dòng)并能加工成測(cè)今后幾年世界TPO需求的增長(zhǎng)可達(dá)10%以上。型;當(dāng)溫度高于無(wú)定型相的玻璃化溫度時(shí),它是彈TPO主要應(yīng)用在汽車(chē)內(nèi)飾件中做儀表板、安全氣性體。-般用乙烯作結(jié)晶鏈段高級(jí)a烯烴作無(wú)囊外皮層材料還可用做電纜的包覆材料,可取代規(guī)鏈段。如果控制立體結(jié)構(gòu),制得丙烯或丁烯也原有的氯磺化聚乙烯( CSM )聚氯乙烯( PVC等包.可以作結(jié)晶鏈段。覆材料。在我國(guó)沈陽(yáng)電纜廠等企業(yè)已生產(chǎn)三元乙1.1.1.1 乙烯_丙烯共聚物丙橡膠/聚丙烯( EPDM/PP )電纜膠料。但是,在眾乙烯_丙烯共聚物是用Ziegler-Natta 催化劑多TPO的應(yīng)用領(lǐng)域阻燃是一個(gè)亟 待解決的問(wèn)題。制得的。它的結(jié)晶度隨乙烯含量增加而上升保由于TPO阻燃性能差所以聚烯烴熱塑性彈性體持適當(dāng)?shù)慕Y(jié)晶度可得熱塑性彈性體。的阻燃成了一個(gè)熱點(diǎn)課題。1.1.1.2 乙烯_高級(jí)a烯烴共聚物乙烯~高級(jí)a烯烴共聚物最初是用Ziegler-1聚烯烴熱塑性彈性體Natta催化劑制備的。現(xiàn)在,采用茂金屬催化的聚烯烴熱塑性彈性體按制備方法可分為化學(xué)乙烯_高級(jí)a烯烴共聚物熱塑性彈性體已投放市合成法TPO和共混法TPO。由于共混型TPO場(chǎng)1]二者都是乙烯鏈段的結(jié)晶起到了物理交生產(chǎn)工藝相對(duì)簡(jiǎn)單所以它的產(chǎn)量也相對(duì)占優(yōu)勢(shì),聯(lián)中國(guó)煤化工; ,Tm較高,因而結(jié)晶大約85%左右的TPO是共混得到的。MHCNMH斷,易于進(jìn)行熱塑性加工。也有將乳液聚合丁苯橡膠( SBR )加氫處理得乙烯_苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物2]。收稿日期2003-06-08作者簡(jiǎn)介趙麗芬( 1979- )女山東泰安人青島科技大1.1.1.3 丙烯_高級(jí)a烯烴共聚物.學(xué)高分子學(xué)際在續(xù)研究生。聯(lián)系電話0532 - 4022671.用-TiC3Et2AICl制得全同立構(gòu)聚丙烯鏈第5期趙麗芬等.阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展段與高級(jí)a烯烴共聚,可得與乙烯共聚物相似的1.2.1 簡(jiǎn)單共混的TPO熱塑性彈性體。早在60年代后期Hartman曾進(jìn)行了聚異丁1.1.2 無(wú)規(guī)立構(gòu)嵌段聚丙烯烯與線性或枝化聚乙烯共混的實(shí)驗(yàn)。據(jù)報(bào)道通可采用均相3]和非均相4]催化劑合成無(wú)規(guī)過(guò)共混可使丁基橡膠接枝到聚乙烯上,性能與共立構(gòu)嵌段聚丙烯。無(wú)規(guī)立構(gòu)嵌段聚丙烯不結(jié)晶,混比和所用聚乙烯的類(lèi)型有關(guān)。在70、80年代,其θ。在0C左右，因此它可以在全同立構(gòu)聚丙烯人們研究了聚乙烯或聚丙烯與EPR或EPDM的中做橡膠嵌段。從而在立構(gòu)規(guī)整的分子鏈中引入共混等。在簡(jiǎn)單的共混物中共混物的形態(tài)大部非立構(gòu)規(guī)整單元得熱塑性彈性體。分為雙連續(xù)態(tài)9。1.1.3 嵌段共聚物1.2.2 動(dòng)態(tài)硫化制得的TPO嵌段共聚類(lèi)TPE,以結(jié)晶聚合物做兩端嵌雖然簡(jiǎn)單共混制備TPO比較方便但從應(yīng)用段彈性聚合物做中間嵌段的SBS早已成功制角度看橡膠與塑料共混物的理想形態(tài)應(yīng)是細(xì)小備。在制備TPO型的嵌段共聚物方面當(dāng)前主要的橡膠顆粒分散在連續(xù)的塑料相中并且橡膠粒采用直接聚合法和間接法制備。直接聚合法采用子是交聯(lián)的。此外在加工過(guò)程中這種形態(tài)應(yīng)保二甲基二(甲基環(huán)戊二烯基)鈦/TiCl3 做催化劑,持不變。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),制備這種特殊形態(tài)的制得iPP-EP-iPPS]但是直接制備這種類(lèi)型TPOTPO的最佳方法是動(dòng)態(tài)硫化法8-10],即在橡膠很不經(jīng)濟(jì)因?yàn)樗幕钚灾行闹荒芾?次間接與塑料熔融共混過(guò)程中使橡膠硫化(insituvul-法是14-丁二烯和異戊二烯的嵌段共聚物經(jīng)加canize) 1981 年美國(guó)Monsato公司首先使動(dòng)態(tài)氫處理后得到以聚乙烯和乙丙共聚物為嵌段的硫化法制EPDM/PP型TPV實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化商品嵌段共聚物這種方法很容易得到烯烴類(lèi)的嵌段名為Santoprene'11]。目前,國(guó)外TPV已從理論研究轉(zhuǎn)向應(yīng)用開(kāi)發(fā)階段。國(guó)內(nèi)TPV仍處于研究共聚物。.開(kāi)發(fā)階段,尚無(wú)TPV工業(yè)化產(chǎn)品出現(xiàn)[12。TPV1.1.4 接枝共聚物在二烯烴單體共聚引入的雙鍵位置上可以進(jìn)材料在微觀上呈現(xiàn)獨(dú)特的海島結(jié)構(gòu)既使橡膠含行接枝反應(yīng)。如果接枝側(cè)鏈與主鏈不相容能產(chǎn)量增加充分交聯(lián)的橡膠仍會(huì)以顆粒狀分散于樹(shù)生分離相并且接枝側(cè)鏈形成的分離相有適當(dāng)?shù)闹w中,正是這種結(jié)構(gòu)決定了TPV優(yōu)越的性θg或Tm ,那就能得到熱塑性彈性體。據(jù)報(bào)道現(xiàn)能，也使得TPV品種迅速豐富起來(lái)。(1)EPDM/聚烯烴熱塑性彈性體已制備出了EPDM-g-iPP接枝共聚物6]。在EPDM/PP型TPV之后，又有EPDM/PE1.1.5 含芳香結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物型TPV[13]。殷敬華14]和朱玉俊15]分別于1988含芳香結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體,主要是通過(guò)離年和1992年制備了EPDM/PP型TPV ,并申請(qǐng)子聚合得到的聚苯乙烯/聚二烯烴嵌段共聚物如了專(zhuān)利。EPDM/PP 應(yīng)用廣泛,既可在汽車(chē)部件SBS及SIS。在這種結(jié)構(gòu)中聚苯乙烯和聚二烯中應(yīng)用，又可在建筑業(yè)中應(yīng)用還可做電線外皮膠烴是分相的,它們保留了各自均聚物的性能其中料。硬的聚苯乙烯相可作為軟的聚二烯烴相的交聯(lián)( 2 )烯烴類(lèi)橡膠/聚烯烴熱塑性硫化膠點(diǎn)這與硫化膠很相似,但這種交聯(lián)不穩(wěn)定受熱Corar[16和Pate曾研究了聚烯烴與丁基橡后苯乙烯相軟化，交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)變得可以流動(dòng)，因而膠、天然橡膠、NBR、SBR等共混的熱塑性彈性具有了可加工性。體。其中有商業(yè)價(jià)值的是NR/PP、BR/HDPE、SIS. SBS加氫后得到中間為飽和彈性嵌段的NR/PP等體系。嵌段共聚物。SIS 氫化可得SEPS通過(guò)控制同中國(guó)煤化工樣可將SBS氫化得S-EB-S。MYHCNMH G1.2 共混法得到的TPO從60年代起,- -些工業(yè)發(fā)達(dá)的國(guó)家開(kāi)始生產(chǎn)通過(guò)橡膠與樹(shù)脂共混而制得的共混型熱塑性和應(yīng)用阻燃高分子材料。到2000年我國(guó)的阻燃彈性體經(jīng)歷了一個(gè)從簡(jiǎn)單共混到動(dòng)態(tài)硫化共混劑用量也達(dá)到9萬(wàn)多[17。按阻燃劑中是否含鹵的過(guò)程。素將阻燃分為兩類(lèi):有鹵阻燃劑和無(wú)鹵阻燃劑。彈性體第13卷阻燃高分子材料也分為兩類(lèi)有鹵阻燃高分子材粉化、高純化、表面活性化)和協(xié)同效應(yīng)等方法。料和無(wú)鹵阻燃高分子材料。如在細(xì)化ATH的技術(shù)上美國(guó)Solem公司開(kāi)發(fā)的2.1有 鹵阻燃高分子材料Micral1000和Micral1500,公稱(chēng)粒徑分別為目前應(yīng)用較多鹵素阻燃劑是含氯或溴的阻燃1.0pum和1.5pum。表面活性化主要是用硅烷類(lèi)劑。由于鹵素阻燃劑添加量小阻燃效果顯著我或鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑。國(guó)的阻燃劑市場(chǎng)69%為氯系阻燃劑溴系阻燃劑2.2.1.2氫氧化鎂也占了8%[18]。氯系和溴系阻燃劑阻燃機(jī)理大氫氧化鎂阻燃機(jī)理與ATH類(lèi)似,但氫氧化致相似。在高溫下,碳鹵鍵可以斷裂，釋放出X .鎂分解溫度340~490C比氫氧化鋁200~300C自由基并能捕捉聚烯烴材料降解生成的自由基，高得 多;但氫氧化鎂吸熱量較少所以相同填充從而延緩或終止燃燒的鏈反應(yīng);同時(shí)釋放出的鹵量時(shí)二者的阻燃效果差別并不明顯，兩種材料復(fù)化氫本身是-種難燃?xì)怏w,而且密度較大,可覆蓋合使用比單獨(dú)使用效果要好，為氫氧化鎂在更高于材料表面，起到阻隔氧氣的作用,也能抑制燃的溫度下脫水起阻燃作用;ATH吸熱量大,在抑燒。但是二者的阻燃效果并不相同。溴原子半制溫度上升方面非常有效,兩者復(fù)合,可揚(yáng)長(zhǎng)避徑比氯原子半徑大一個(gè)溴原子相當(dāng)于兩個(gè)氯原短起有效的協(xié)同作用。大量添加氫氧化鎂才能子,因此溴的阻燃效果要好。這類(lèi)阻燃劑與其助達(dá)到較好的阻燃效果同樣會(huì)影響材料的加工性阻燃劑協(xié)同使用阻燃效果更顯著。如,與Sb2O3能和力學(xué)性能。目前開(kāi)發(fā)應(yīng)用的有微粒型氫氧.并用,可生成沸點(diǎn)高、密度大的鹵化銻附在樹(shù)脂化鎂、顆粒級(jí)氫氧化鎂及纖維狀氫氧化鎂其直徑表面將空氣隔絕起到阻燃作用。但這種阻燃材為0.1~0.5pm長(zhǎng)10~ 50 pum既有補(bǔ)強(qiáng)又有阻料燃燒產(chǎn)生大量煙阻礙救災(zāi)工作的進(jìn)行;反 應(yīng)生燃作用(21]而且不影響加工性能。成HX是一種具有腐蝕性的有毒氣體危害人類(lèi)此外雙羥基金屬氧化物L(fēng)DHs也具有阻燃作健康。近年來(lái)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)量最大的多溴二苯醚燃燒用最典型的是MgsA( OH )l6CO4H2O24。.后的裂解產(chǎn)物中含多溴代二苯并二嗯烷( PBB-2.2.2 磷系阻燃體系DD )汲多溴代二苯并呋喃PBDF多19]。.磷系阻燃劑按組成可分為無(wú)機(jī)磷系阻燃劑和美國(guó)環(huán)保局評(píng)價(jià)二苯并呋喃及其類(lèi)似物的草有機(jī)磷系阻燃劑前者主要有紅磷和磷酸鹽后者案稱(chēng),四氯二苯并二惡烷及其相關(guān)物是對(duì)人和動(dòng)主要有磷酸酯、亞磷酸酯和膦酸酯等。物的致毒物20。而且鹵素阻燃劑的協(xié)效劑磷系阻燃劑在燃燒時(shí)磷化合物分解生成磷.Sb2O，也是一種可致癌的物質(zhì)。因此從保護(hù)環(huán)境酸的非燃性液態(tài)膜其沸點(diǎn)可達(dá)300 C同時(shí)磷酸及保護(hù)人們身體健康的角度出發(fā),鹵素阻燃劑應(yīng)進(jìn)-步脫水生成偏磷酸,偏磷酸進(jìn)-步聚合生成該被淘汰的取而代之的是綠色"無(wú)鹵阻燃產(chǎn)品。聚偏磷酸。在這個(gè)過(guò)程中,不僅有磷酸生成的液態(tài)膜起到覆蓋作用而且聚偏磷酸是強(qiáng)酸,有很2.2無(wú)鹵阻燃高分 子材料強(qiáng)的脫水作用,使高聚物脫水碳化在高聚物表面2.2.1水和金 屬化合物體系形成碳膜，從而起到了阻燃作用。2.2.1.1氫氧化鋁( 簡(jiǎn)稱(chēng)ATH)紅磷由于穩(wěn)定性差使其應(yīng)用曾受到限制但ATH兼具填充、阻燃、抑煙多重功能是用量.目前微膠囊化紅磷已得到廣泛應(yīng)用,如用谷胺甲最大的無(wú)機(jī)阻燃劑。其受熱分解:醛樹(shù)脂、聚乙烯醇、氫氧化鋁包覆紅磷。紅磷阻燃2A(OH)-→Al2O3 + 3H2O是促使高聚物初期分解時(shí)脫水炭化,此時(shí)必須依這是一個(gè)吸熱反應(yīng)(吸熱量為1 965 J/g )可賴(lài)高聚物本身的含氧集團(tuán),因此紅磷對(duì)含氧聚合降低燃燒時(shí)的溫度而且反應(yīng)產(chǎn)物為水蒸氣,可稀中國(guó)煤化工阻燃效果較差。但與釋可燃?xì)怏w的濃度;分解產(chǎn)物Al2O3可附在聚合YHCNMHG用時(shí)就可產(chǎn)生協(xié)同效物表面形成- -層保護(hù)膜減小燒蝕速率。應(yīng)起到良好的阻燃作用。有機(jī)磷系阻燃劑對(duì)材-般ATH的填充量達(dá)到40%以上才能起到料的物理性能及其它性能影響相對(duì)較小，適用較好阻燃作用這樣會(huì)造成材料機(jī)械性能的下降。PP、PE及其它聚烯烴塑料其中磷酸酯阻燃劑在針對(duì)這個(gè)問(wèn)題主要采用氫氧化鋁精細(xì)化改性(微電線電纜包皮的阻燃及計(jì)算機(jī)外殼用工程塑料的第5期趙麗芬等.阻燃聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體研究進(jìn)展59.阻燃中有著廣泛的應(yīng)用。但是磷系阻燃劑大部宏觀或微米級(jí)復(fù)合材料均有較大改善材料的熱分是小分子磷酸酯類(lèi)耐熱性及抗水解性不好阻穩(wěn)定性和阻燃性也有較大幅度提高。目前,國(guó) 內(nèi)燃性欠佳因而開(kāi)發(fā)大分子化合物和齊聚物品種外對(duì)聚合物/層狀無(wú)機(jī)納米填料的研究相當(dāng)活以及高含磷化合物有重要意義23 -24]。躍28]利用多孔或?qū)訝顭o(wú)機(jī)化合物的特性,在高2.2.3氮系阻燃體系聚物中引|用這種結(jié)構(gòu)填料燃燒時(shí)，可形成碳極無(wú)氮系阻燃劑是發(fā)展較晚的一種阻燃劑它受機(jī)鹽多層結(jié)構(gòu)，起到隔熱及阻止可燃?xì)怏w逸出的熱放出CO2、NH3、N2、NO2、H2O等不燃?xì)怏w，這作用。這是-種新型的無(wú)鹵阻燃環(huán)境友好材料,些氣體可稀釋氧氣的濃度帶走熱量,同時(shí)氮?dú)饽芤蚜腥胛覈?guó)的新材料領(lǐng)域的發(fā)展方向29]。捕捉自由基抑制高聚物的連鎖反應(yīng)從而達(dá)到阻3阻燃熱塑性彈性體燃的目的。目前這種阻燃劑主要是三聚氰胺。由于氮系自身阻燃性能不佳多與其它阻燃劑復(fù)合國(guó)內(nèi)阻燃TPO研究尚處于起步階段,國(guó)外,使用。日本研究開(kāi)發(fā)水平較高?；瘜W(xué)法TPO的阻燃主2.2.4膨脹型阻燃體系要集中在乙烯-a烯烴的阻燃研究,但并不深入。通常磷氮系阻燃劑也被稱(chēng)作膨脹型阻燃劑.在此,針對(duì)當(dāng)前阻燃共混TPO作一概述。(IFR)燃燒時(shí),首先氮系阻燃劑受熱產(chǎn)生的氣3.1 阻燃簡(jiǎn)單共混TPO體與磷系阻燃劑分解產(chǎn)生的偏磷酸保護(hù)膜形成泡簡(jiǎn)單共混TPO的阻燃研究較廣泛。北京化.沫隔熱層起到隔熱、隔氧、抑煙的作用。現(xiàn)國(guó)內(nèi)工大學(xué)[ 30將EPDM/PP共混研究了體系的有鹵已有磷酸季戊四醇酯密胺鹽用于PP阻燃,國(guó)外及無(wú)鹵阻燃。他們采用十溴聯(lián)苯醚FR-10 )與已有商品化產(chǎn)品如Spinflam MF系列產(chǎn)品。Sb2O3的復(fù)合體系做阻燃劑制得氧指數(shù)為24. 8隨著膨脹型阻燃體系的不斷發(fā)展新型膨脹的材料。用紅磷做阻燃劑時(shí),100 g共混物用10g阻燃劑也不斷出現(xiàn),如保定聯(lián)碳化物有限公司生紅磷,即可得到氧指數(shù)為24的材料而且對(duì)材料產(chǎn)的可膨脹型石墨已出口日本、美國(guó)251。這種可的力學(xué)性能影響不大。針對(duì)無(wú)機(jī)材料會(huì)降低材料膨脹型石墨是天然鱗片石墨,經(jīng)化學(xué)處理而成。的力學(xué)性能的問(wèn)題哈爾濱理工大學(xué)[ 31踩用水鎂由于它層間結(jié)合力弱,外層結(jié)構(gòu)很容易從其它相石短纖維來(lái)改善體系性能。結(jié)果表明,水鎂石短連的結(jié)構(gòu)中外移,所以吸留在層間的化合物會(huì)分纖維不僅有增強(qiáng)作用而且阻燃效果也很好。解當(dāng)石墨受熱時(shí),它的體積就會(huì)迅速膨脹使火焰3.2阻燃動(dòng)態(tài)硫化法 TPO窒息，從而達(dá)到阻燃的目的。動(dòng)態(tài)硫化法的出現(xiàn)是熱塑性彈性體發(fā)展中的2.2.5硅系阻燃體系一個(gè)里程碑。對(duì)它的阻燃研究國(guó)內(nèi)還處于摸索硅系阻燃劑是一種新型阻燃劑。目前市場(chǎng)階段,日本在這方面的工作較多。90年代初期，上已有美國(guó)GE公司SFR- 100F 26樹(shù)脂和美國(guó)DW一般采用有鹵阻燃;中期以后有大量無(wú)鹵阻燃報(bào)Corning公司的D.C.RM系列硅樹(shù)脂微粉改性劑。SFR-100用于PE、PP中。這種阻燃劑添加在1992-321年和1995-33]年,日本研制了用做.量雖然小但能較好的保持原有材料的性能如果汽車(chē)內(nèi)飾件的兩種TPO均采用含鹵阻燃劑。一提高用量則可得到阻燃性能特別優(yōu)異的材料。當(dāng)種用氯化石蠟與Sb2O;做阻燃劑;另一種用四溴金屬氫氧化物存在時(shí),硅膠與有機(jī)醇反應(yīng)生成多鄰苯二甲酸酐與Sb2O;作阻燃劑。該類(lèi)材料均有種有機(jī)硅化合物。多羥基聚合物在燃燒過(guò)程中與良好的自熄性。1994 年[34],日本又用LDPE/硅膠等添加劑并用結(jié)果會(huì)使聚合物交聯(lián)從而形EPDM動(dòng)態(tài)硫化得電纜包皮膠料的阻燃TPO阻成Si-0一C類(lèi)型的保護(hù)炭層27。總之硅系中國(guó)煤化工些材料中還可加入其阻燃劑是-種非鹵、低煙、低毒的阻燃劑迎合了它|YHC N M H各種功能的材料。1998綠色”阻燃的趨勢(shì)是-種非常有發(fā)展前途的阻年[35],日本申請(qǐng)了無(wú)鹵阻燃電纜護(hù)套膠料的專(zhuān)燃劑。利。使用硅系阻燃劑與氫氧化物復(fù)配做阻燃劑,2.2.6其它類(lèi) 型的阻燃體系氧指數(shù)可達(dá)32。也有采用磷酸銨作阻燃劑制得各種類(lèi)型納來(lái)復(fù)合材料其阻燃性能較相應(yīng)的注射級(jí)材料。這一年,歐洲也有這方面的專(zhuān)彈性體第13卷利36]不過(guò),他們研究的仍是有鹵體系。1999Weight Steroblock Homopolymers[ J ] Macromocules 1989 ,年37],日本用丙烯_丁烯共聚物與聚丙烯共混制22X 10)3 851- 3857.得了動(dòng)態(tài)硫化TPO ,采用氫氧化鋁作阻燃劑，得[5] G. A. Lock , Thermoplastic Elastomers , Based on Block ofEthylene and propylene , Advances in Polylefins. R. B. Sey-到了絕緣電纜的包覆材料。2000 年38] ,他們采mour and T. Cheng( Eds ) ,New York[ J] Plenum Press .1985.用茂金屬催化乙烯_ 1-辛烯共聚物與全同PP制得[6] D.J. Lohse,S. Datta, and E. N. Kresge ,Graft CopolymerCompatibilizers fopr Blends of Polypopylene and ethlene-TPO采用氫氧化鎂與紅磷共用制得阻燃等級(jí)為Polyropylene CopolymersC J ] Macromocules ,1991 ,24(2 ):V-0的TPO。2001 年[39] ,日本又研究了基于聚561 - 566.乙烯的多個(gè)體系的TPO的阻燃。如,PE、丙烯[7] G霍爾登N.R.萊格等.熱塑性彈性體M]北京化學(xué)工酸、苯乙烯類(lèi)彈性體接枝聚烯烴共混或PE.丙烯業(yè)出版社2000.8] A. M. Gesslef. P l USP 3037954 ,1962 - 06 - 05.酸與苯乙烯類(lèi)彈性體改性的乙丙橡膠共混采用[9] W.K. Fishef P] USP 3758648 ,1973- 09- 11.密胺酸與處理過(guò)的氫氧化鎂共用,制得阻燃[ 10] A. Y.Coran , BDas , and R. P. PateC P1 USP :4130535 ,1978TPO。- 12- 19.國(guó)內(nèi)在這方面的工作較少。1995 年上海交[ 11] Choudhury NR , Bhoevmick AK. Strength of thermoplasticelastomers from rubberplyolefin blends[ J ] Journal of Materi-大[40]研究了十溴聯(lián)苯醚、Sb2O3、硼酸鋅對(duì)als Science ,1990 25( 1 ):161.EPDM/PP的阻燃性能;他們也考察了氫氧化鋁[12]孫亞娟,張美珍等.EPDM/PP熱塑性動(dòng)態(tài)硫化膠的進(jìn)展的阻燃,由于氫氧化鋁與基體相容性不好材料的[J]合成橡膠工業(yè)2001 24( 1)46.力學(xué)性能不好，未見(jiàn)進(jìn)一步的報(bào)道。2000年,哈[13] A. Y.Coran and R. P. Patel , Rubber-Thermoplastic Composi-tions. Part I. EPDM- Polypropylene Thermoplastic Vulcanizates爾濱工業(yè)大學(xué)41 ]用動(dòng)態(tài)硫化法制得彈性體將其[J] Rubber chem ,Technol ,1980 ,53. 141- 150.與PE共混制阻燃電纜料。為提高聚乙烯與阻燃[14]殷敬華.乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體的制備方法[P]劑的親和力,他們用彈性體包覆無(wú)機(jī)阻燃劑形成CN 85102222X ,1998.[15]朱玉俊.乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體的制備方法[P]微膠囊結(jié)構(gòu)降低了對(duì)力學(xué)性能的影響。CN 9109976X ,1994.4發(fā)展趨勢(shì)[16] A. Y. Coran and R. P. Patel. Rubber Thermoplastic composi-tions. Part I. EPDM-Polypropylene thermoplastic vulcanizates我國(guó)在TPO阻燃方面與發(fā)達(dá)國(guó)家的差距很[J] Rubb. chem. Technol. ,1983 53( 1 )141.明顯。當(dāng)前應(yīng)首先探索各阻燃體系的基礎(chǔ)性課[17]陳耀庭.阻燃劑發(fā)展前景及無(wú)鹵阻燃母料的研制J]塑料改性通訊, 200035( 2).72 - 76.題包括研究阻燃機(jī)理進(jìn)行優(yōu)化阻燃配合其次,[18]史翎段雪.阻燃劑的發(fā)展及在塑料中的應(yīng)用[J]塑料,我們應(yīng)重視探求新的阻燃體系,使其符合環(huán)境友2002 31(3):11- 15.好的要求?？傊咝?、無(wú)鹵、環(huán)保是阻燃的最終[ 19]歐育湘.多溴二苯醚阻燃體系熱裂及燃燒產(chǎn)物的研究[ J]阻燃材料與技術(shù),1993(2)4-8.目的。另外為使阻燃體系保持較好的力學(xué)性能[20]歐育湘.多溴二苯醚阻燃體系熱裂及燃燒產(chǎn)物的研究[J]和加工性能應(yīng)注重界面活化及加工流變性能的阻燃材料與技術(shù),1997(2)7-12.研究。[21]張顯友，呂明福,張友謙等.水鎂石纖維增強(qiáng)HDPE/PDM無(wú)鹵阻燃復(fù)合材料的研究[J]復(fù)合材料學(xué)報(bào),1998 ,15參考文獻(xiàn):(3)81 - 85.[1]徐國(guó)平.熱塑性聚烯烴彈性體( TPO )的加工應(yīng)用[ J]塑料[22]史翎段雪.阻燃劑的發(fā)展及在塑料中的應(yīng)用[」]塑料,2002 31( 3):11 - 15.加工應(yīng)用2002 35(1)40-41.[23 ] Archer AC. Preparation of Alkyl Derivatives of phosphonic[2] D. K. Parker , R. F. Roberts , and H. W . Schiesol presented atAcid as Flame Retardant Product[P] EP :758654 , 1997.ACS Rubber Di[ J ] Orlando FL ,1993 - 10 - 26.[24]Kai K. Fire Resistant Resins Comprising Alyl Terminated[3] G. H. 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Kokai Tokkyo koho Electrically insulating erhylene poly-[ 34 ] Thermoplastic elastomer Compositions and their uses for elecemer-based resin compositions containing halogen- free fireproof-tric , wires , shielded wires , Cables and heat shrinkable tubesing agents and electric wires jacketed with the composite[ P ][P] JP 06329847 ,1994.JP 60414 2001 - 03 - 06.[ 35 ] Jpn. Kokai ; Tokkyo koho Fire resistant polylefin composi-[40]張祥福張隱西等.TPVO熱塑性彈性體阻燃性能的研究ions and electric cables prepared therefrom[ P ] JP:[J] 化學(xué)世界,1995 ,( 10 )542 -549.10245456 ,1997.[41]趙書(shū)蘭, 陳興娟等.增韌聚丙烯三元共混體系阻燃性能研究J1化學(xué)與粘合, 1996( 3):137- 140.Advances on the research of fire-resistant polyolefins thermoplastic elastomerZHAO Li-fen' , CHEN Zhan- xun' CHEN Lin shu?( 1. Qingdao University of Science and Technology , Qingdao 266042 ,China 2. The Education andTraining center of Jilin Chemical Group Corporation Jjilin 132022 ,China )Abstract : The paper summarizes the researching situation of fire-resistant polymer system. The classi-fication of olefins thermoplastic elastomer and the latest development on its fire- resistant are introduced.The developing trend is also discussed.Key words : polyolefin ; thermoplastic elastomer ; fire- resistant該涂料是以改性聚丙烯樹(shù)脂為基材含有水國(guó)外簡(jiǎn)訊份及其它成份硬化所需的能量甚少。該涂料涂覆的表面質(zhì)量與以溶劑為基礎(chǔ)的涂料相同采用目前的洗凈用溶劑就可除去沾在表節(jié)能涂料面的污點(diǎn)。中圖分類(lèi)號(hào): TQ630.7文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 :D由于該涂料不需要催化劑故涂料稀釋后的貯有專(zhuān)合日干陽(yáng)的西已淬新涂料還可作為一種中國(guó)煤化工最近美國(guó)一家公司研制成功了一種節(jié)能涂THCNMHG氣干燥、硬化。因此是料。一般以溶劑為基礎(chǔ)的涂料是在對(duì)流式硬化爐x展利心的小T，目前日本國(guó)內(nèi)有關(guān)專(zhuān)中以176C硬化而研制成功的新型節(jié)能涂料在家對(duì)此極為重視。54C這-較低溫度下即可硬化。(薛福連)