第38卷第3期Vol38. No.32009年6月Contemporary Chemical IndustryJune, 2009乙二醇單甲醚合成液的氣相色譜分析林忠耀1,薛勇江1,楊楓(1撫順市工程質(zhì)量監(jiān)督站,遼寧撫順113006;2.撫順市排水公司三寶屯污水處理廠,遼寧撫順113001)要:用氣相色譜法對(duì)乙二醇單甲醚合成液進(jìn)行跟蹤分析。采用φ3mmx1m[m(改性PEG20M):m(酸洗硅烷化20擔(dān)體)=10:100不銹鋼柱;升溫程序:60℃(2min)6℃/min160℃(20min),H250mU/min,N50 mL/min,AR=400mL/min;汽化室溫度250℃檢測(cè)室溫度250℃。建立了一種簡(jiǎn)便快速準(zhǔn)確的乙二醇單甲醚合成液中各組分的測(cè)定方法。該方法各主產(chǎn)物與原料能達(dá)到基線分離,難分離物質(zhì)對(duì)達(dá)到峰谷分離。多次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差是027%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是082%(以乙二醇單甲醚計(jì)),分析時(shí)間小于30min,適合于生產(chǎn)中的控制分析。詞:乙二醇單甲醚;二乙二醇單甲醚;氣相色譜法;合成液中圖分類號(hào):06577文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):16710460(2009)03-032603多年來有關(guān)人員一直從事催化劑的生產(chǎn)研過長(zhǎng)。且以上方法中各組分的定量分析數(shù)據(jù)未經(jīng)究工作,通常利用乙二醇單甲醚合成液中各組份校正,使得乙二醇類物質(zhì)產(chǎn)率偏高,也有采用毛的比例分布來定性判斷催化劑性能的好壞,以致細(xì)管色譜柱分離的,但由于分析條件苛刻,不利于乙二醇單甲醚合成液的分析成為催化劑生產(chǎn)于推廣和普及。的重要監(jiān)控手段。隨著催化劑的深入研究,全國(guó)乙二醇醚,是無色液體化工產(chǎn)品,有愉快氣各大專院校,科研院所,生產(chǎn)單位都有同類產(chǎn)品味,性較穩(wěn)定4。用作硝酸纖維素,樹脂的溶劑,出現(xiàn)于市場(chǎng)。原有分析方法在分析時(shí)間和分離度也用作農(nóng)藥分散劑,增塑劑等,由環(huán)氧乙烷與低上不能滿足工藝的需要,分析結(jié)果也不夠準(zhǔn)確,碳醇在固體酸催化劑作用下制得。其合成液沸程致使在計(jì)算產(chǎn)品收率時(shí)出現(xiàn)異議,無法在同類產(chǎn)很寬,計(jì)劃使用短柱子,采用程序升溫氣相色譜品間進(jìn)行性能比較,此問題急需解決。法;組成復(fù)雜,存在難分離物質(zhì)對(duì)需采用高效新經(jīng)過資料的檢索和閱讀,總結(jié)前人在此方面型色譜固定液,使之得以分離;由于原料和產(chǎn)品作了如下工作:采用φ4mmx2m[m(新戊二物理性質(zhì)差別很大碳數(shù)比例成倍增加,在使用醇丁二酸酯):m(釉化620160-80目)=20FID做檢測(cè)器時(shí),要做響應(yīng)因子的校正,才能達(dá)100)不銹鋼柱,對(duì)乙二醇醚類和二乙二醇醚類都到理想的分析效果s有令人滿意的分離效果卻難以使沸點(diǎn)接近的乙1實(shí)驗(yàn)部分二醇和二乙二醇單甲醚分開;采用中3mmx1m[m(PEG):m(201白色擔(dān)體)=20:100不銹鋼1.1儀器和試劑柱,乙二醇,二甘醇被強(qiáng)烈吸附,引起嚴(yán)重拖尾;儀器:日本導(dǎo)津公司生產(chǎn)的 GCRIA型氣相采用Φ3mmx2mm(新戊二醇丁二酸酯):m色譜儀,配FD檢測(cè)器和RPR-Gl型數(shù)據(jù)積分(GDX-104,4060目)=5:100]不銹鋼柱,能很儀,φ3 mm x 1 m的不銹鋼柱,10%改性好地分離二乙二醇單甲醚和乙二醇,但分析時(shí)間PEG20M,酸洗201擔(dān)體6080目中國(guó)煤化工·收稿日期:2009-03-09作者簡(jiǎn)介:林忠(1963-),男,遼寧撫順人,天津大學(xué)畢業(yè),高圾工程師CNMH(c6com。2009年6月林忠耀,等:乙二醇單甲醚合成液的氣相色譜分析327試劑甲醇995%;乙二醇單甲醚(999%;二乙4-二乙二醇單甲醚(1506);二醇單甲醚(990%);乙二醇(990%);環(huán)氧乙烷(工5-乙二醇(1591);業(yè)一級(jí)品);三乙二醇單甲醚(800%)6-三乙二醇單甲醚(2243)12色譜條件14樣品分析及數(shù)據(jù)處理柱箱溫度:初始溫度60℃,保持2min,以6℃色譜操作條件穩(wěn)定后,取乙二醇單甲醚合成min的速率升至終溫160℃保持20mn;汽化室溫液06μL直接進(jìn)樣分析測(cè)得結(jié)果按帶校正因度:250℃;檢測(cè)室溫度:250℃;載氣:高純氮流速子面積歸一化法,計(jì)算出各被測(cè)物質(zhì)的百分含50 mU/min,燃?xì)?普通氫氣流速50 mL/min;助燃量,兩次平均測(cè)定結(jié)果相差不得大于03%(以乙氣:無油空氣400 mUmin二醇單甲醚計(jì)),取其平均值作結(jié)果。13定性實(shí)驗(yàn)2結(jié)果與討論在定性實(shí)驗(yàn)中,根據(jù)乙二醇單甲醚的生產(chǎn)工藝和使用原料及固體酸催化劑情況,對(duì)樣品中可2.1色譜分離條件的選擇能存在的成分,分別采用不同極性的色譜柱,用根據(jù)乙二醇單甲醚合成液的特點(diǎn),參考前人加人法與標(biāo)準(zhǔn)物對(duì)照對(duì)合成液中各組分進(jìn)行定的工作結(jié)合現(xiàn)有的分析分離手段選取了不銹鋼性分析,得標(biāo)準(zhǔn)色譜圖1。柱,以改性聚乙二醇做固定液,考查如下幾種升溫程序?qū)Χㄐ远糠治龅挠绊?1)升溫程序80℃(10min)2℃/min,160℃(20min)該條件下各組分能得到很好分離有利于定性定量分析,但峰分布不均勻,分析時(shí)間過長(zhǎng);(2)升溫程序80℃(5min)10℃/min,160℃(20min),該條件下分析時(shí)間大大縮短,但重現(xiàn)性不好,難分離物質(zhì)對(duì)不能分開,不能準(zhǔn)確定性定量分析;(3)升溫程序60℃(2min)6℃/min,160℃圖1乙二醇單甲醚合成液的GC圍20min),該條件下各組分能夠很好分離,峰分Fig 1 Gas chromatogram of ethylene glycol monomethyl ether布均勻,分析時(shí)間適中,重現(xiàn)性好,有利于定性定量分析,作為最終分析條件。峰(t;min)1-環(huán)氧乙烷(0.16);22校正因子的計(jì)算及測(cè)定結(jié)果的校正2-甲醇(114);待儀器穩(wěn)定后,分別進(jìn)樣分析得表1。3-乙二醇單甲醚(581);表1乙二醇單甲醚,二乙二醇單甲醚和乙二醇相對(duì)于甲醇的校正因子Table1 Relative correction factors of ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycolwith methyl alcohol質(zhì)址份數(shù)相對(duì)校正因子EGMEDGMEEGME75.463677047307954080051.500.248362平均值0.80091450005080選擇乙二醇單甲醚合成液用面積歸一化法23中e和校正面積歸化法分別計(jì)算,計(jì)算結(jié)果經(jīng)F檢驗(yàn)中國(guó)煤化工樣品,在相同的和t檢驗(yàn),當(dāng)選擇置信水平為95%時(shí),兩種計(jì)算色CNMH取置信度95%,進(jìn)結(jié)果有顯著性差異,如表2所示。行數(shù)據(jù)分析取舍后得表3當(dāng)代化工第38卷第3期表2樣品的跟蹤測(cè)試結(jié)果Table 2 Analytical results of samples歸一化結(jié)果批次組分帶校正因子歸一化絕對(duì)偏差,%測(cè)定值,%平均值,%定值,%平均值,%MA7588793334575957940EGMA22.52226722824.6lDGME1.550480.26表3精密度和準(zhǔn)確度試Table 3 Precision and accuracy test實(shí)測(cè)值組分配制值%平均貨相對(duì)誤差%標(biāo)準(zhǔn)偏差,%EGME18.3118.338.3I18.3118.36DGME0390.38MA79407942792579423結(jié)論參考文劉桂香.氣相色譜法分析二乙二醇單甲醚[遼寧化工,采用程序升溫氣相色譜法對(duì)乙二醇單甲醚1995(2):53-55合成液中各組分進(jìn)行了定性定量分析,所得的數(shù)[2]李瑞峰,王雅婧,毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定乙二醇中低濃度據(jù)比較準(zhǔn)確可靠,完成了固體酸催化劑的生產(chǎn)研縮二乙二醇和二縮三乙二醉門江蘇化工,1985,23(6):43-44究工作及同類產(chǎn)品間性能的比較工作。在本方法[3] Izotova, v.I. Gas chromatographic detection of glycols and的使用過程中,隨著固體酸催化劑性能的改變their ethers.1994,37(4):20-24.可能會(huì)出現(xiàn)新的雜質(zhì)峰,要隨時(shí)注意辯別,進(jìn)行王,化工辭典M,北京:化學(xué)工業(yè)出版社,200定性定量,以確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確無誤。[6】孫傳經(jīng).氣相色譜分析原理與技術(shù)[M]北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003Gas Chromatogram Analytical of Ethylene GlycolMonomethyl Ether Synthesis LiquidLIN Zhong-yao, XUE Yong-jiang, YANG Feng(1. Fushun Engineering Quality Controlpost, Liaoning Fushun 113006, China;2. Fushun Drainage company San Bao Tun sewage treatment plant, Liaoning Fushun 113006, China)Abstract: Polysaccharides were extracted from orange skin by alcohol precipitating-water extracting methodThree factors influencing extraction performances, such as extraction temperature, extraction time and ratio of mate-rial to water were investigated through orthogonal experiment design. The optimum extraction conditions were de-termined the ratio of material to water 1: 35, extraction temperature 90C, and the extraction time 120 min. Phe-nol-sulfuric acid method was employed to determine polysaccharide中國(guó)煤化工山 show thatthe conversion factor of polysaccharides in orange skin is 3. 15, thestandard deviation( RSD)is 2.14%.CNMHGKey words: Gas chromatography; Ethylene glycol monomethyl ether Diethylene glycol glycol monomethyl ether