化學(xué)工程師Sum 85 No.4Chemical Engineer2001年8月文章編號:1002 - 1124(2001)04- 00070 -02馬來酰肼的合成陳恕華(鎮(zhèn)江師范專科學(xué)校,化學(xué)系,江蘇鎮(zhèn)江 212003)摘要:以水 合肼、濃硫酸與順丁烯二酸酐為原料合成馬來酰肼。考慮了攪拌速率、溫度、時間、順丁烯二酸酐與水合肼的用量比對反應(yīng)的影響,得到優(yōu)化的反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度90~94C,反應(yīng)時間4.5h,順丁烯二酸酐與水合肼的物質(zhì)的量之比為1.1:1.0,此時產(chǎn)物的收率為85.6%。關(guān)鍵詞:馬來酸肼中圖分類號:TQ 225.26+*6文獻(xiàn)標(biāo)識碼:ASynthesis of Maleic HgdrazideChen Shuhua(Depertment of Chemistry , Zhenjiang Teacher' 8 College Zhenjiang 212003)Abstract: Maleic Hgdrazide was prepared by the reaction of hydrazine sulfate and maleic anhydnide. Fffects ofstining rate, temperature, operation time and molar ratio of maleic anhydnide and hydrazine hydrate were dis cused. Theoptimum operation cond; tions were stiring rate 70 r/ min, temperature 90 ~ 94C , operation time 4.5 h, molar ratio ofmaleic anbydride to hydrazine hydrate 1.1:1.0. The yield was 85.6% .Keywords: Maleic hydrazide0OH)H1前言NH馬來酰肼( maleic hydrazide) ,簡稱MH,又稱抑芽丹,化學(xué)名為順丁烯二酰撐肼,為三種互變的異構(gòu)體同時存在。收稿日期:2001 -04-03作者簡介:陳恕華.男,1981年畢業(yè)于蘇州大學(xué)(碩士研究生),現(xiàn)任鎮(zhèn)江師范?？茖W(xué)?；瘜W(xué)系主任、教授,從事物理化學(xué)、精細(xì)化工等教學(xué)與科研工作,已發(fā)表論文60余篇,統(tǒng)稨與參編出版三本高校教材。表1糠醇酯的產(chǎn) 率及結(jié)構(gòu)的測試結(jié)果重要因素?；衔颮.,/(m~ (液膜)物理常數(shù)香氣特征產(chǎn)事%3450, 3120, 2970, 2890 1730,bp27399 h醋栗香味894結(jié)論苯酯糠酯190 10.00 1380, 1250,ng2?:1.466410101010000(1)DMAP是一種性能溫和,催化效果顯著的糠3I' 30, 2970, 2000 1740, 100醉酯合成催化劑,催化活性高,酯收率高。戊酸糠脂140, 140,0 1380, 1240, 1165bp49/399 Pa水果香味D(2)以糠醛為原料合成了系列糠醇酯香料,對于n2:1.4545101.05,70豐富國內(nèi)的合成香料品種,推動調(diào)香和與之相關(guān)的.3130, 2930,0 2870, 1720, 100,0bp1l10:99 Rh清草香昧84車重要意義,也為糠醛辛酸糠脂1460, 1380, 1230, 110,0 10,0y2:1.420中國煤化工的深力3050, 290 170 100 1580,b:p121(C/399YHCNMHG苯甲酸糠酯1490，, 1255， 118， 150A ,白色晶體清香85參考文獻(xiàn)1120000[1] DE2517,774.而且還可以中和反應(yīng)中- -種性能穩(wěn)定使用方便,價.[2]V. G●Afrikian. Synthesis of Heterocyelic Compounds. John格低廉,效界理想的縛酸劑,也是提高酯化率的一個Wiley and Sons. Ine. NewYork 1959:43.)8陳恕華:馬來酰肼的合咸2001年第4期馬來酰肼純品為白色晶體,熔點296~ 298C，響。25C時密度為1.60g/cm3 ,難溶于水,可溶于有機溶3.1 產(chǎn)物熔點測定劑,易溶于醋酸、二乙醇胺和三乙醇胺,25C時在水用提勒管式熔點測定儀(以聚有機硅油為溶中的溶解度為0.6%,在乙醇中的溶解度為0.1%。.液)測得產(chǎn)物的熔點為296 ~ 298C,與文獻(xiàn)[1]報道馬來酰肼化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,遇堿生成的鉀、鈉、銨鹽及一致。.有機堿鹽類易溶于水。馬來酰肼對人、畜的毒性很3.2攪拌速率對收率的影響小。發(fā)現(xiàn)攪拌速率在60~ 70r/min范圍內(nèi),幾乎對馬來酰肼是一種選擇性和暫時性植物生長抑制收率無影響,以下實驗確定攪拌速率為70r/min。劑,藥劑可通過葉面角質(zhì)層進(jìn)人植物,能抑制植物的3.3反應(yīng)溫 度對收率的影響細(xì)胞分裂和降低光合作用,從而強烈地抑制芽的生反應(yīng)溫度對產(chǎn)物收率的影響,結(jié)果見表1。成如莖的生長,提高抗寒能力。馬來酰肼可防止馬表1反應(yīng)溫度對產(chǎn) 物收率的影響鈴薯、大蒜在庫存時發(fā)芽;能誘導(dǎo)柑桔等水果單性結(jié)溫度/C 70758085909496實而形成無籽果實;可用作除草劑和煙草抽空劑。收率/%74.5 76.879.382.185.685.582.4作者對馬來酰肼的合成進(jìn)行了研究。水合肼與由表1可見，隨著反應(yīng)溫度的升高,產(chǎn)物的收率硫酸先反應(yīng)生成硫酸肼,硫酸肼再與順丁烯二酸酐增大,在90~ 94C區(qū)間內(nèi),產(chǎn)物收率可達(dá)最大,為反應(yīng)生成馬來酰肼,其反應(yīng)過程為:85.6%,即90~94C為最適宜的反應(yīng)溫度。Nh-. NH'"H2O+ SO4一→NH- NH2*HSO4+ H203.4 反應(yīng)時間對收率的影響0反應(yīng)時間對產(chǎn)物收率的影響，結(jié)果見表2。表2反應(yīng)時間對產(chǎn) 物收率的影響NH- NH"H2S04+-0+ H2S04+ H20N-Y時間/h 2.0 2.5 3.0 4.04.5 5.05.5收率/% 67.5 72.0 76.5 83.4 85.685.585.6考察了攪拌速率、溫度、時間、順丁烯二酸酐與表2表明,產(chǎn)物收率隨著反應(yīng)時間的增加而增水合肼的用量比對反應(yīng)的影響,得到了優(yōu)化的反應(yīng).大,4.5h以上,收率達(dá)最高點后趨平,故取適宜的反條件。應(yīng)時間為4.5h。3.5順丁烯二酸酐與水合肼的用量比對收2實驗率的影響順丁烯二酸酐與水合肼的用量比對收率的影2.1試劑與儀器水合肼(質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%),化學(xué)純;濃硫酸(質(zhì)量響,由實驗結(jié)果可知,當(dāng)順丁烯二酸酐與水含肼等物質(zhì)的量反應(yīng)時,產(chǎn)物收率僅76.5%,當(dāng)順丁烯二酸分?jǐn)?shù)98%),分析純;順丁烯二酸酐(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥酐用量為43.1g, n(順丁烯二酸酐):n(水合肼)等于98.5%),工業(yè)二級品。帶有溫度計、攪拌的三口燒1.1:1.0時,產(chǎn)物收率最高。瓶(250 mL)。提勒管式熔點測定儀。2.2合成方法4結(jié)論在250mL三口燒瓶中加人24.3mL水合肼與一定量的水,在攪拌下以0.8mL/min的速率滴加(1)用水合肼與硫酸反應(yīng)生成硫酸肼,硫酸肼再21.7mL濃硫酸,分三批共加入43.1g順丁烯二酸與順丁烯二酸酐反應(yīng)可制得馬來酰肼,產(chǎn)物收率可酐,于90~94C保溫下反應(yīng)4.5h,冷至室溫、過濾、達(dá)85.6%。.(2)該合成反應(yīng)的適宜工藝條件為:攪拌速率洗滌至濾液為pH5~6,干燥得白色晶體。70r/min,反應(yīng)溫度90~ 94C,反應(yīng)時間4.5h,順丁烯3結(jié)果與討論中國煤化工之比為1.1:1.0。YHCNMHG獻(xiàn)在水合肼用量為24.3mL, 濃硫酸用量為21.7mL,順丁烯二酸酐用量為43.1g,反應(yīng)溫度[1] 化學(xué)工業(yè)部科學(xué)技術(shù)情報研究所主編.化工產(chǎn)品手90C,反應(yīng)時間4.5h的條件下,考察了攪拌速率、反冊,(有機化工原料分冊和無機化工產(chǎn)品分冊)(M).北應(yīng)溫度、反應(yīng)時間及原料用量,對馬來酰肼收率的影京:化學(xué)工業(yè)出版社, 1992.