ISSN1672-4305實驗.室科學(xué)第13卷第1期2010年2月CN12- 1352/NLABORATORY SCIENCEVoL13 No.1 Feb. 2010三苯甲醇制備實驗的改進(jìn)李公春，孫婷， 曹義春，楊風(fēng)嶺(許昌學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，河南許昌461000)摘要: 以無水乙醚為溶劑，用苯甲酰氯與新制的苯基格氏試劑為原料,在加熱攪拌下回流反應(yīng)1h,然后依次經(jīng)過飽和氯化銨分解加成產(chǎn)物、蒸餾、水熬氣蒸餾、抽濾、重結(jié)晶等步驟合成了三苯甲醇，產(chǎn)率為69. 5%。與苯甲酸乙酯法合成三苯甲醇相比較，苯甲酰氯法反應(yīng)活性高，產(chǎn)品收率較高。關(guān)鍵詞:三苯甲醇;苯甲酰氯;格氏試劑;苯甲酸乙酯中圖分類號:0621.3;G642.0文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A doi:10. 3969/j. isn. 1672-4305. 2010. 01.034An improved experiment of preparation of triphenyl carbinolLI Gong- chun, SUN Ting, CAO Yi-chun, YANC Feng-ling( College of Chemistry and Chemical Engineering, Xuchang University, Xuchang 461000, China)Abstract: The triphenyI carbinol has been prepared under the anhydrous ether solvent condition withbenzoyl chloride and the new prepared phenyl grignard reagent as raw materials, refluxing for 1 hourunder stirring. The reaction mixture was hydrolyzed with saturated solution of ammonium chloride. Thetriphenyl Carbinol was prepared after disillation, steam distllation, filtration and rerystallization. Theyield could reach 69.5% . The experiment shows that the activity of benzoyl chloride is better, andthe yield is higher than ethyl benzoate.Key words: triphenyl methanol; benzoyl chloride; grignard reagent; ethyl benzoate三苯甲醇是一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間和溫度計的250mL四頸瓶中,加入1. 5g(0.062mol)體,可用于合成三苯甲基醚、三苯基氯甲烷等(1-2]。鎂屑和一小粒碘片,在滴液漏斗中加入6. 7mL三苯甲醇的制備主要是通過苯基溴化鎂格氏試劑與(0.064mol)溴苯和25mL無水乙醚,先滴加三分之羰基化合物反應(yīng),然后再經(jīng)水解而制得(5-7]。學(xué)生-的混合液于燒瓶中,數(shù)分鐘后見鎂屑表面有氣泡進(jìn)行三苯甲醇制備實驗的目的是了解格氏試劑的制產(chǎn)生,溶液輕微渾濁,碘顏色開始消失。反應(yīng)開始后備.應(yīng)用和進(jìn)行格氏反應(yīng)的條件;掌握無水操作的要開動攪拌,挖制滴加速度滴加余下的溴苯和無水乙點(diǎn),防止水氣侵入反應(yīng)系統(tǒng)的方法;進(jìn)-步掌操攪醚的混合溶液,使反應(yīng)液保持微沸狀態(tài)。加完后水拌.回流、低沸點(diǎn)易燃液體蒸餾、水蒸氣蒸餾及重結(jié)浴加熱回流1h,使鎂屑作用完全,制得苯基溴化鎂晶等基本操作。制備三苯甲醇用的羰基化合物主要試劑。是二苯甲酮或苯甲酸乙酯5-川1。實驗采用反應(yīng)活性將苯基溴化鎂試劑放至冷水浴中,攪拌下滴加較高的羧酸衍生物苯甲酰氯作為羰基化合物制備三由3.7g(0. 026mol)苯甲酰氯和10mL無水乙醚組成苯甲醇,得到了較好的效果。的溶液,控制滴加速度使反應(yīng)保持平穩(wěn)進(jìn)行。滴加1實驗部分完畢后將反應(yīng)混合物在水浴上回流1h,使反應(yīng)完全。冷卻,冷水浴下慢慢滴加氯化銨的飽和溶液1.1 主要儀器與試劑30mL,分解加成產(chǎn)物。改為蒸餾裝置,熱水浴上蒸XT4A型顯微熔點(diǎn)測定儀(北京科儀電光儀器去乙醚,然后加入30mL水進(jìn)行簡單水蒸氣蒸餾,直廠制造，溫度未校正);苯甲酰氯,苯甲酸乙酯,溴.至無油狀物蒸出為止。冷卻抽濾,得固體粗產(chǎn)品,用苯,無水乙醚,鎂條,氣化銨,95%乙醇。80%的乙醇溶液重結(jié)晶。重結(jié)晶產(chǎn)物干燥后產(chǎn)品為1.2由苯甲酰氯合成三苯甲醇無色棱狀晶體4.7g,收率69. 5%,熔點(diǎn)為164-在裝有回流冷凝管、恒壓滴液漏斗.電動攪拌器166C。94字科學(xué)1.3 由苯甲酸乙酯合成三苯甲醇收率,收率可以達(dá)到69. 5%。同使用苯甲酸乙酯合成方法同上,用4. 0g( 0.026mol)苯甲酸乙酯代替三苯甲醇的收率54. 7%相比,苯甲酰氯法反應(yīng)收率提苯甲酰氯作原料與新制的格氏試劑反應(yīng),重結(jié)晶產(chǎn)高了14. 8% ,改進(jìn)后的制備方法效果較好。物干燥后得無色棱狀晶體3.7g,收率54.7%。2.3改進(jìn)方 法收率高的原因苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)制2結(jié)果與討論備三苯甲醇,反應(yīng)過程是分步進(jìn)行的,苯基格氏試劑2.1影響產(chǎn) 率的主要因素先與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)生成二苯甲酮，過量(1)進(jìn)行格氏反應(yīng)的試劑要經(jīng)過充分純化,必的苯基格氏試劑再與二苯甲耐反應(yīng)生成三苯甲醇。須在無水條件下進(jìn)行，整個反應(yīng)過程保持干燥條件第一步苯基格氏試劑與苯甲酰氯或苯甲酸乙酯反應(yīng)是極為重要的。即使只有痕跡量的水存在也可抑制生成二苯甲酮的反應(yīng)歷程為親核加成-消去反應(yīng)歷反應(yīng)的進(jìn)行，格氏試劑也會一生成就被分解成烴和程,形成四面體結(jié)構(gòu),然后氯離子或乙氟基負(fù)離子離堿性鹵化鎂。去。任何有助于加強(qiáng)羰基碳原子正電性的因索都有(2)格氏反應(yīng)也須在無氣、無二氧化碳條件下利于該反應(yīng)進(jìn)行,吸電子基團(tuán)能活化羰基,加快反應(yīng)反應(yīng),因為格氏試劑與氧氣、二氧化碳都會反應(yīng),通速度。苯甲酰氯的氯原子拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)大于給常采用在惰性氣體(如氮?dú)狻⒑?保護(hù)下反應(yīng),可電子的共軛效應(yīng),所以氯原子表現(xiàn)為拉電子的電子效防止氧氣和二氧化碳與格氏試劑反應(yīng)。如果用乙醚應(yīng),使得羰基碳原子的缺電子效應(yīng)增強(qiáng),因此使反應(yīng)作溶劑，由于乙醚具有很高的蒸氣壓,這樣可以排除速度加快;而苯甲酸乙酯的乙氧基為給電子基團(tuán),因反應(yīng)瓶中大部分空氣,使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常生成此使反應(yīng)速度減慢。從離去基團(tuán)的角度去考慮,氯離聯(lián)苯副產(chǎn)物是難于避免的,但可用稀溶液米防止鹵子是一個比乙氧基負(fù)離子更容易離去的基團(tuán)，苯甲?；锞植繚舛冗^高而引起的副反應(yīng),同時還應(yīng)有高氯反應(yīng)速率較快。綜合兩方面的因素，苯甲酰氯的反效率的攪拌器。可以利用簡單水蒸氣蒸餾除去未反應(yīng)活性大于苯甲酸乙酯,因此苯甲酰氯與苯基格氏試應(yīng)的溴苯及聯(lián)苯等副產(chǎn)物。劑反應(yīng)制備三苯甲醇得到較高的收率。(3)充分干燥的乙醚是格氏反應(yīng)中常用的溶參考文獻(xiàn)( Refereinces) :劑,它和反應(yīng)產(chǎn)物生成可溶性的絡(luò)合物。這是由于[1]曹 玉蓉,月曉鈴.合成=苯甲基醚的- -種簡便方法[J].南開大醚中氧原子上的未共用電子對與缺電子的格氏試劑學(xué)學(xué)報(白然科學(xué)版) ,1999.32(4);121-122.相互作用,產(chǎn)生絡(luò)合物。由于這種絡(luò)合物而使反應(yīng)[2]晏日安 ,李曄.由-苯甲醉高效制備三苯其氯甲烷[J].化學(xué)世成為均相體系,有利于反應(yīng)的進(jìn)行。界,2002 ,43(9) :502- -503.(4)用于格氏反應(yīng)的有機(jī)鹵素化合物的影響,[3]蘭州大學(xué), 復(fù)口大學(xué)化學(xué)系有機(jī)化學(xué)教研室.有機(jī)化學(xué)實驗(第二版)[M].北京:高等教育出版社, 194:138-1401一般碘代烴與金屬鎂作用最快,氯代烴最慢,最常用[4] 張毓凡,曹玉葬,馮胃， 等.有機(jī)化學(xué)實驗[M].天津:南開大是溴代烴,這是因為它的價格不像碘代烴那樣吊貴,學(xué)出版1999:172-175.并且能與鎂順利的進(jìn)行反應(yīng)。在制備格氏試劑過程[5]曾昭瓊， 曾和平.有機(jī)化學(xué)實驗(第三版)[M].北京:高等教中,溴苯和鎂之間引發(fā)反應(yīng)是困難的,通常是在反應(yīng)育出版社200:10 -103.中加入少量碘來引發(fā)反應(yīng)，這是由于有少量溴苯轉(zhuǎn)[6] 工秋長,趙鴻喜,張守民，等基礎(chǔ)化學(xué)實驗[M].北京:科學(xué)出版社2003:199-200.化為碘化物,故使反應(yīng)變得更易進(jìn)行了,但碘粒不能[7]王福來. 有機(jī)化學(xué)實驗[ M].武漢:武漢大學(xué)出版社,2001:加多,否則碘顏色尤法消失,也易產(chǎn)生偶合副反應(yīng)。222 -223.(5)由于制格氏試劑時放熱易產(chǎn)生耦合等副反[8]樊能廷. 有機(jī)合成事典[M].北京:北京理工大學(xué)出版社，應(yīng),故滴加溴苯和無水乙醚混合液時需控制好滴加1999 :459.速度。反應(yīng)開始后，鹵化物加到鎂-乙醚溶液中的[9]周錦. 三苯甲醇合成工藝的改進(jìn)[J].石油化工應(yīng)用,2007 ,26(4):22-23.速度要慢,通常是調(diào)節(jié)鹵化物的滴加速度和乙醚的[10]楊定喬. 用微型試驗方法制備苯甲醇[J].黃岡師范學(xué)院學(xué)回流速度以使兩者基本--致,也就是使乙醚保持微報,1998,19(4) :63-64.沸騰,必須避免一次性加入大量的試劑。緩緩的滴[11] 李英俊,孫曉曉,孫淑攀, 等超聲波輜射法合成三苯甲醇[J].加溴苯和尤水乙醚混合液可以得到好的產(chǎn)率。遼寧師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2007 ,30(4) :486-487.2.2兩種 合成方法的比較收稿日期:2009-10-22在同樣的實驗條件下,以苯甲酰氯代替有機(jī)化學(xué)作者簡介:李公春(1971 - ),男,河南淮陽人，碩士,講師,從實驗教材中苯甲酸乙酯合成三苯甲醇,得到了較好的事有機(jī)化學(xué)和有機(jī)化學(xué)實驗教學(xué)與科研工作。