中外能源●80SINO-GLOBAL ENERGY2012年第17卷線性a-烯烴的技術(shù)現(xiàn)狀及應(yīng)用前景曹勝先,陳謙,祖春興(中國石油石油化工研究院大慶化工研究中心,黑龍江大慶163714)商要線性a-烯烴(LAO)是指C~C:商碳直鏈端烯烴。LA0的主要生產(chǎn)方法是乙烯齊聚工藝,主要技術(shù)有CPChem公司的Ziegler 工藝、INEOS公司的改進(jìn)的Ziegler工藝、Shell 公司的SHOP工藝、日本出光石化公司的Idenitsu工藝、Dopont公司的VERSIPOL工藝等。其中Shell公司的SHOP工藝路線復(fù)雜、工藝路線長,除齊聚過程外,還有歧化、異構(gòu)化等,因此生產(chǎn)成本最高,但其產(chǎn)品質(zhì)量好、分布靈活,并可使a-烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)內(nèi)烯烴。乙烯齊聚合成a-烯烴的催化劑的研究取得很大進(jìn)展。近年來出現(xiàn)采用非均相法烯烴齊秦制備a-烯烴的研究報(bào)道和專利,非均相(尤其是分子篩催化劑)體系具有可顯著降低a-烯烴的生產(chǎn)成本等突出優(yōu)點(diǎn)。國內(nèi)到目前為止已獲得84項(xiàng)乙烯齊聚催化劑方面的專利授權(quán)。隨者聚乙烯(PE)工業(yè)的迅速發(fā)展,對a-烯烴,特別是1-已婚和1-辛烯的需求越來越大。1-己烯共聚PE是目前增長最快的品種。世界共有11個(gè)生產(chǎn)商的13套a-烯烴生產(chǎn)裝置生產(chǎn)運(yùn)行,主要集中在北美、歐洲、南非、日本等。2009年世界a-婚烴生產(chǎn)能力為4334k/a ,2010年超過4914ku/a,預(yù)計(jì)到2013年將超過500k/a。關(guān)鍵詞線性a-烯烴 乙烯齊聚生產(chǎn)工藝催化劑應(yīng)用1前盲分為:以烷基鋁為催化劑的Ziegler法(即Gulf或線性a-烯烴(LAO)通常是指Cs及C4以上高碳Chevron的一- 步法) ,Ziegler改良法(即Ethyl兩步法)及直鏈端烯烴，是近30年來迅速發(fā)展的一種重要的Shell公司采用以鎳絡(luò)合物為催化劑的SH0P工藝。有機(jī)化工原料。a- 烯烴主要用途有以下五大類":目前擁有乙烯齊聚技術(shù)的公司主要有美國①共聚單體,在線性低密度聚乙烯(LLDPE)及高密Chevron Phillips Chemical(CPChem)、 Ethyl、Shell、英度聚乙烯(HDPE)生產(chǎn)中使用的共聚單體主要有1-國BP Amoco以及日本的Idemitsu 等公司。Shell、丁烯、1-己烯和1-辛烯;②用于生產(chǎn)洗滌劑和洗滌CPChem和Ethyl的生產(chǎn)技術(shù)是最早、最典型的均相劑醇，由a-烯烴合成的洗滌劑醇具有很好的生物法乙烯齊聚工藝,這3種工藝的目的產(chǎn)物為Cq~Cx降解性;③合成潤滑油,聚a-烯烴是優(yōu)質(zhì)的合成潤.a-烯烴。CPChem -步法工藝包括兩個(gè)基本反應(yīng)，滑油，它主要是1-癸烯和1-辛烯的齊聚物;④增鏈增長反應(yīng)和鏈置換反應(yīng)一步完成,但是在產(chǎn)品分塑劑醇,Cg~Co直鏈a-烯烴經(jīng)羰基合成制得的增布方面靈活性較差。Ethyl 工藝采用兩步法,鏈增長塑劑醇揮發(fā)度低,并具有很好的光穩(wěn)定性和抗氧化反應(yīng)和鏈置換反應(yīng)分兩步完成,雖然工藝相對復(fù)雜性;⑤用于生產(chǎn)潤滑油添加劑及鉆井液、黏合劑、密還增加了重組分的支化度,但在產(chǎn)品的分布上有更封劑等。a-烯烴的用量中有50%以上用作聚乙烯大的靈活性。Shell 公司的SHOP法是這3種工藝路線中最復(fù)雜的,工藝路線也是最長的,除齊聚過程的共聚單體。2 ar烯烴的主要生產(chǎn)工藝一 -乙烯齊聚工藝外,還有歧化、異構(gòu)化等過程,因此生產(chǎn)成本最高,a-烯烴的生產(chǎn)方法主要有蠟裂解法、烷烴脫氫但該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品分布是最靈活的，因?yàn)樵诜?乙烯齊聚法、萃取分離等方法。目前,乙烯齊聚SHOP工藝中的異構(gòu)化-歧化單元部分可以使a-烯法是生產(chǎn)a-烯烴的主要方法,利用該法生產(chǎn)的a-烯烴占整個(gè)a-烯烴生產(chǎn)總量的94.1%。所用催化.作者簡介;曾勝先,高級工程師,1982年畢業(yè)于大慶石油學(xué)院石.劑主要有烷基鋁系、鈦系、鎳系、鐵系、鉻系等。根據(jù).油化工專業(yè),目前主要從事科技信息調(diào)研工作。所用催化劑和生產(chǎn)工藝的不同,乙烯齊聚法又可以E-mail:csx459@petrochina. com.cn第2期曹勝先等，線性x-烯烴的技術(shù)現(xiàn)狀及應(yīng)用前景.●81●烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)內(nèi)烯烴。品集中在高碳數(shù)Cy~Cig范圍內(nèi)，而短鏈線性a-烯2.1 Ziegler 工藝烴中支化雜質(zhì)的含量很低。Ziegler 工藝是Chevron Phillips Chemiceal 的INEOS工藝可以通過改變反應(yīng)條件對鏈長度乙烯齊聚工藝,該工藝是由美國海灣石油公司開的分布進(jìn)行調(diào)整，以滿足不斷變化的市場需求,目發(fā)的,Chevron公司于1985年獲得使用權(quán)。這種傳前主要是生產(chǎn)低碳數(shù)a -烯烴產(chǎn)品。典型的產(chǎn)品碳統(tǒng)的Ziegler -步法線性a-烯烴生產(chǎn)工藝可以把高數(shù)分布見表1。溫下乙烯的鏈增長和生成的烷基鋁的置換兩步反由表1可見INEOS工藝的產(chǎn)品分布中C%~Cno應(yīng)一步完成。乙烯在三乙基鋁催化劑作用下,在溫線性a-烯烴所占的比例較大，產(chǎn)品主要用作共聚度約175~290C、壓力約13~27MPa的條件下發(fā)生單體、增塑劑和生產(chǎn)聚a- -烯烴。反應(yīng),然后通過置換得到具有偶數(shù)碳的烯烴。碳原2.3 SHOP工藝子數(shù)的范圍在C~Cx'之間。碳鏈的長度可以按照產(chǎn)SHOP工藝是Shell的乙烯齊聚工藝,Shell公司品的用途和市場的需求通過改變工藝條件而改變，在1977年首次商業(yè)化使用SHOP工藝。SHOP工藝典型的碳數(shù)分布見表12。不同于CPChem和Ethyl工藝，在乙烯齊聚過程中表1幾種工藝典型的線性a-烯烴產(chǎn)品中的碳數(shù)分布它使用了一種非Ziegler催化劑體系,而不是三乙基產(chǎn)品中的碳數(shù)CPChem工藝 INEOS工藝SHOP工藝鋁催化劑。SHOP工藝最初的產(chǎn)品是C~C的具有偶數(shù)碳的線性a-烯烴，再經(jīng)過選擇性分餾可獲得C。14127~14Cg-Cp .54~60 .25~41單一碳數(shù)的產(chǎn)品或不同碳數(shù)的混合產(chǎn)品。未分離的Cr-Cu20-2515-18部分a-烯烴通過--系列的異構(gòu)化和歧化反應(yīng)生成Cg~Cn .5~711~15 .Cx~-Ck 的內(nèi)烯烴凹。214~42CPChem工藝典型的線性a-烯烴產(chǎn)品中C~CngSHOP工藝可以選擇性地生產(chǎn)高純度的線性a-的部分所占的比例大約為90%,1-丁烯產(chǎn)品的純度烯烴和洗滌劑用內(nèi)烯烴。所以這種工藝的靈活性非常好，既可以根據(jù)市場需求把a(bǔ)-烯烴作為產(chǎn)品出最高。雜質(zhì)包括內(nèi)烯烴、烷烴和支鏈烯烴。CPChem目前還擁有Phillips 的1-己烯生產(chǎn)技售,又可以通過異構(gòu)化、歧化反應(yīng)把它轉(zhuǎn)化成內(nèi)烯術(shù),而且CPChem和卡塔爾石油公司的合資公司卡烴,用于制備高碳醇或者循環(huán)使用。工藝的靈活性塔爾化學(xué)(Q- .Chem)公司已經(jīng)在卡塔爾建了一套采使得Shell公司的產(chǎn)品具有更廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,也使它成為洗滌劑表面活性劑,特別是成為合成洗滌用乙烯齊聚生產(chǎn)1-己烯的生產(chǎn)裝置。劑醇和/或乙氧基化物原料最主要的供應(yīng)商。2.2改進(jìn)的Ziegler 工藝改進(jìn)的Ziegler 工藝是INEOS公司的乙烯齊聚SHOP工藝的第-步反應(yīng)在比較溫和的條件下工藝,該工藝由Ethyl 公司開發(fā)并首次使用。第一步進(jìn)行,反應(yīng)溫度80~ 120C、壓力6.8~13.6MPa, 在一反應(yīng)與一步法工藝相似，是在溫度約116~132C、壓種專用的配位基鎳絡(luò)合物催化劑體系存在的情況力約18-20MPa的條件下,乙烯與三乙基鋁發(fā)生乙下,乙烯齊聚生成Cr~Cx'線性a-烯烴。乙烯齊聚得烯齊聚反應(yīng),快速生成三烷基鋁混合物。此后三烷到的a-烯烴的鏈長分布見表1.Cr~Cx a- 烯烴經(jīng)過基鋁混合物進(jìn)人溫度260~316C、壓力1.5MPa的第分餾分成高純度的單一組分線性a-烯烴或者是混二步反應(yīng),與乙烯發(fā)生置換反應(yīng)生成含有C~C1g的合的線性a-烯烴。典型的線性a-烯烴組成是含線性a- -烯烴。94%-99%的Cr~Cx,其中1-己烯組分純度最高。第該工藝生產(chǎn)的線性a-烯烴產(chǎn)品中C~Cp部分二步是通過Cr-Cm a-烯烴的異構(gòu)化和歧化反應(yīng)生所占的比例為93%~-9%，其中1-丁烯產(chǎn)品的純度成Cn~C范圍的洗滌劑用內(nèi)烯烴。分餾后的Cn~最高。雜質(zhì)包括內(nèi)烯烴、烷烴和支鏈烯烴。與一步法Cu內(nèi)烯烴經(jīng)過改進(jìn)的羰基合成工藝生成洗滌劑相比，兩步法工藝在循環(huán)過程中a-烯烴產(chǎn)品將進(jìn)醇,另外還可提供C~-C1g范圍的內(nèi)烯烴,以滿足不. - -步反應(yīng),會產(chǎn)生更多的支化低聚物。這些支化產(chǎn)同的市場需求。中外能源. 82.SINO-GLOBAL ENERGY2012年第17卷2.4 Idemitsu 工藝問題。Idemitsu工藝是日本出光石化公司的乙烯齊聚.除以上幾種工藝外,Exxon、DuPont以及德國工藝，于1989 年在日本首次實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。Linde公司等也有各自的乙烯齊聚專利技術(shù),LindeIdemisu工藝基于乙烯齊聚工藝,使用一種專用鋯基公司與沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè)公司(SABIC)聯(lián)合開發(fā)催化劑體系。這種工藝的特點(diǎn)是產(chǎn)品中很少含有支了Alpha - Sablin技術(shù)，但其生產(chǎn)規(guī)模較小?；a(chǎn)品和內(nèi)烯烴,也很少有蠟狀物生成。推薦的反3合成a-烯烴的催化劑研究進(jìn)展應(yīng)溫度為100~150C、壓力為2.28MPa, 還可以通過乙烯齊聚合成a-烯烴所用催化劑主要有均相改變反應(yīng)條件、催化劑濃度和組成控制產(chǎn)品的分布。催化劑,包括鋯、鉻、鉿等前過渡金屬催化劑和鐵、2.5 VERSIPOL 工藝鈷、鎳系后過渡金屬催化劑(。近年來,還出現(xiàn)采用VERSIPOL工藝是DoPont 公司開發(fā)的一步法非均相法烯烴齊聚制備a-烯烴的研兗報(bào)道和專乙烯齊聚工藝，它使用Versipol烯烴催化劑三配位利,烯烴齊聚的非均相催化劑包括均相催化劑的固基鐵系配合物作為主催化劑、烷基鋁作為助催化相化催化劑、多相鎳催化劑和分子篩催化劑等。與劑,用來生產(chǎn)線性a-烯烴。該技術(shù)的突出特點(diǎn)是在烯烴齊聚的均相體系相比,非均相(尤其是分子篩選擇線性a-烯烴產(chǎn)品分布方面非常靈活，并能生催化劑)體系具有操作壓力適中、產(chǎn)品易分離、催化產(chǎn)副產(chǎn)物極少的高純度線性a-烯烴(98%)。這主要?jiǎng)┮自偕?、設(shè)備無腐蝕、易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),從而.是源于催化劑的高選擇性。另外,該催化劑體系成可顯著降低a-烯烴的生產(chǎn)成本等突出優(yōu)點(diǎn)5。本低、活性高、催化劑殘留低、系統(tǒng)污垢少、易分離。茂金屬催化劑也是重要的聚烯烴催化劑之一，2.6不同工藝的產(chǎn)品比較適當(dāng)改變反應(yīng)條件可使其成為有效的烯烴齊聚催采用不同的生產(chǎn)工藝,a-烯烴產(chǎn)品的組成和質(zhì)化劑。目前，國內(nèi)外研制的烯烴齊聚茂金屬催化劑量也不盡相同。與Ethyl工藝相比,采用CPChem法包括已基鋁氧烷/[n- PrP(CHpPet)]CrCI、Cr絡(luò)合物1和Shell工藝可以獲得更多C.2*餾分。另外在一些應(yīng).RAO/胺或醚、Cp2MCl/MAO(M=Zr, H)、Cr絡(luò)合物/甲用領(lǐng)域可能需要線性化程度更高的a-烯烴，因此基鋁氧烷(MAO)、茂Zr, Hf絡(luò)合物/MAO、CpzZrCl2/具有高支化度的Ethyl 工藝生產(chǎn)的Cy~Cg產(chǎn)品則MAO/EAO等問。不過使用茂金屬催化劑合成a-烯.更適用。采用不同的工藝路線,產(chǎn)品的鏈長度分布烴的商業(yè)化應(yīng)用還未見報(bào)道。也不同。由INEOS公司的Ethyl工藝得到的產(chǎn)品呈國內(nèi)合成a-烯烴的催化劑的研究工作始于80Poisson(泊松)分布,CPChem和Shell工藝生產(chǎn)的a-年代末期，最早申請專利的是中國石油化工總公烯烴產(chǎn)品呈Schulz -Flory(舒茨-費(fèi)洛里)分布。司。1994年中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所獲得采用Shell法生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量最好，但其工藝了一項(xiàng)乙烯齊聚制a-烯烴催化劑的授權(quán)專利。直路線最長,生產(chǎn)成本最高;CPChem工藝的產(chǎn)品質(zhì)量到2000年以后國內(nèi)的報(bào)道才逐漸增多,申請專利相對較好,且由于其工藝較簡單,因此生產(chǎn)成本也的數(shù)量也在不斷增加，特別是2009年專利的申請最低,但操作條件最為苛刻(高溫、高壓);Ethyl法的量就達(dá)到8項(xiàng)。到目前為止國內(nèi)已有84項(xiàng)乙烯齊產(chǎn)品質(zhì)量較差,但其碳數(shù)分布相對較窄,尤其是其聚催化劑方面的專利申請獲得授權(quán),其中中國石油新開發(fā)的1-丁烯全循環(huán)工藝使Co~Cp a-烯烴的石油化工研究院大慶化工研究中心的發(fā)明專利就.比例明顯增加。有6項(xiàng)。另外大慶化工研究中心還申請了乙烯齊聚CPChem開發(fā)的乙烯三聚I藝采用獨(dú)特的鉻基制備a-烯烴的方法專利6項(xiàng)，該中心是國內(nèi)具有催化劑，主要生產(chǎn)用作聚乙烯共聚單體的1-己烯,a-烯烴成套生產(chǎn)技術(shù)的研究機(jī)構(gòu)之一。己烯的選擇性可達(dá)90%-95%,已烯中1-已烯約占2009年8月12日，獨(dú)山子石化公司研究院發(fā)99%。另外,此工藝還可生產(chǎn)9%~15%的Co a-烯.明的一種乙烯齊聚制備a-烯烴的雙核鐵系催化劑烴。與前述的工藝相比,這種新工藝的特點(diǎn)是碳數(shù)組合物及其應(yīng)用專利獲得國家知識產(chǎn)權(quán)局授權(quán)證分布相對變窄,生產(chǎn)靈活性增大,操作條件有所緩書。該發(fā)明提供了一種提高催化劑活性的乙烯齊聚和，但仍存在單程轉(zhuǎn)化率較低及催化劑分離回收等制備a-烯烴的雙核鐵系催化劑組合物及制備a-烯第2期曹勝先等，線性a-烯烴的技術(shù)現(xiàn)狀及應(yīng)用前景烴的方法。已烯作為共聚單體，而以1-辛烯為共聚單體的聚中國石化股份有限公司栗同林等人[7發(fā)明了一乙烯樹脂已占總產(chǎn)量的30%。項(xiàng)乙烯齊聚和聚合過渡金屬催化劑、其制備方法及以1-己烯和1-辛烯作共聚單體生產(chǎn)的LLDPE其用途的專利。該專利公開了一種具有2,6-雙苯和HDPE產(chǎn)品具有更好的拉仲強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度,并唑瞇毗啶鹵化鉻系列配合物。該發(fā)明還公開了這抗沖擊強(qiáng)度以及耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能(ESCR),市場種新穎配合物的制備方法,包括該新穎配合物的催的需求也在迅速增加。另外,由于制造業(yè)和生產(chǎn)工化劑組合物及其在乙烯齊聚和聚合中的應(yīng)用。該發(fā)藝的不斷改進(jìn)，使1-已烯和1-辛烯共聚產(chǎn)品的應(yīng)明的配合物的制備從簡單、價(jià)格低廉的原料開始,用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)大,LLDPE產(chǎn)品主要應(yīng)用領(lǐng)域是各個(gè)步驟均較易于實(shí)現(xiàn)而且產(chǎn)率較高,配體可修飾在包裝膜、農(nóng)用覆蓋膜以及注塑制品和片材等方的空間較大,并且相應(yīng)的催化劑組合物表現(xiàn)出高的.面。HDPE產(chǎn)品則主要是吹塑制品，因?yàn)檫@類HDPE乙烯齊聚活性和聚合活性。共聚產(chǎn)品具有較好的ESCR，可用于生產(chǎn)家庭用的吳紅飛等人閣發(fā)明了一項(xiàng)乙烯齊聚催化劑、其清潔劑瓶、大型容器、汽車用燃油箱等。制備方法及其用途專利。該專利公開了一種新型二通常當(dāng)a-烯烴用作生產(chǎn)LLDPE的共聚單體鹵配體化合物及其制備方法,包含該新型的二鹵配時(shí),其平均含量約在8%~10%,用作HDPE的共聚體化合物的過渡金屬配合物,以及包含該配合物的單體時(shí),其平均含量為1%~2%。.催化劑組合物及其用于催化乙烯齊聚的用途。本發(fā).國內(nèi)目前已有兩套1-已烯裝置建成投產(chǎn)。中明的新型二鹵配體化合物制備簡單，易于純化,且國石化燕山石化公司50kt/a的1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)穩(wěn)定性好,便于批量生產(chǎn)和保存。催化劑組合物對裝置于2007年建成投產(chǎn)。中國石油首套5k/a的于烯烴聚合特別是乙烯齊聚有很高的活性和選擇. 1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置采用石油化工研究院大慶性,齊聚產(chǎn)物中C4的選擇性高。化工研究中心自主開發(fā)、具有自主知識產(chǎn)權(quán)的乙烯倪靜等人9發(fā)明了一項(xiàng)乙烯齊聚催化劑及制備齊聚合成1-己烯的工藝技術(shù),于2008年在大慶石方法專利,這種乙烯齊聚催化劑，包括具有如下物化公司建成投產(chǎn),已生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。這兩套裝置質(zhì)的量比的組分:Zr(OBu)Cl:(0.5~5.0)SiClx-1R+-x的投產(chǎn)不僅可以緩解國內(nèi)1-己烯的短缺現(xiàn)象,并(OBu):(0~5.0)Bu0H:(0~20)SiClxR,-x,上式中,Bu為將進(jìn)-步優(yōu)化公司聚乙烯產(chǎn)品結(jié)構(gòu),提高聚乙烯產(chǎn)丁基,R為Cr~C4的烷基或Cg~Cg的芳基,x為1~4品檔次和市場競爭力。隨著國內(nèi)乙烯生產(chǎn)規(guī)模的不的整數(shù)。該催化劑用于乙烯齊聚反應(yīng)具有較高的反斷擴(kuò)大,未來幾年還將增建多條全密度聚乙烯生產(chǎn).應(yīng)活性,齊聚產(chǎn)物中Cp~Cx的長鏈烴較多,a-烯烴線,隨之對高級a-烯烴1-己烯和1-辛烯的需求也產(chǎn)率高。將會增加。為此,中國石油石油化工研究院大慶化中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所陳耀峰等10工研究中心加快了對a-烯烴成套技術(shù)的開發(fā),為發(fā)明了一項(xiàng)乙烯齊聚催化劑、合成方法和用途的專增加a-烯烴的品種,正在進(jìn)行1-辛烯催化劑的研利,該發(fā)明涉及一種乙烯齊聚催化劑、合成方法和究,為開發(fā)高性能聚乙烯產(chǎn)品創(chuàng)造條件。用途。該催化劑是一-種新型的鹵代苯基吡啶基雙亞5 a-烯烴的生產(chǎn)和消費(fèi)情況胺鐵配合物,系由鹵代苯基吡啶基雙亞胺配體和金據(jù)Colin A休斯敦聯(lián)合咨詢公司分析,2008年屬化合物反應(yīng)制得。能用于催化乙烯齊聚,在50~世界a-烯烴總生產(chǎn)能力達(dá)到4384kt/a,2009年達(dá)100C的聚合溫度下可以得到有利分布的乙烯齊聚到4534kt/a, 2010年將超過4914kt/a, 共有11個(gè)生物(K值=0.50~0.60)。產(chǎn)商的13套生產(chǎn)裝置在運(yùn)行,主要集中在北美、歐4 a-烯烴在PE生產(chǎn)中的應(yīng)用洲、南非和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū),主要生產(chǎn)商和隨著聚乙烯(PE)工業(yè)的迅速發(fā)展,對a- 烯烴特生產(chǎn)能力見表2。別是作為高級a- ~烯烴的1-己烯和1-辛烯的需求由表2中可見，北美地區(qū)a- 烯烴的產(chǎn)能約占也越來越大。1-己烯共聚PE是目前增長最快的品世界總產(chǎn)能的59%,西歐占23% ,東歐占3%,亞太種,國外公司生產(chǎn)開發(fā)的PE新產(chǎn)品約94%采用1-地區(qū)占7%,其他地區(qū)占8%。在未來幾年中還不斷中外能源SINO-GL0BAL ENERGY2012年第 17卷有新裝置建成投產(chǎn)。據(jù)報(bào)道南非Sasol化學(xué)公司將按30%計(jì)算,則對1-己烯的需求量將達(dá)到120kt/a,在美國建設(shè)一套1-辛烯生產(chǎn)裝置，總生產(chǎn)能力為加之對高品質(zhì)1-己烯共聚HDPE產(chǎn)品的不斷開100kt/a,裝置將采用南非Sasol 化學(xué)公司四聚技術(shù),發(fā),對共聚單體1-己烯的需求量會更大。目前國內(nèi)預(yù)計(jì)于2011年開始建設(shè),2013年投產(chǎn)。加上目前在還沒有1-辛烯的工業(yè)化生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品完全依靠.建或延期的裝置陸續(xù)投產(chǎn),屆時(shí)世界a- 烯烴的總產(chǎn)進(jìn)口,據(jù)統(tǒng)計(jì)我國每年需1-辛烯約40kt。隨著PE能將超過5000kt/a.市場的不斷擴(kuò)大,1-己烯和1-辛烯等a-烯烴的市目前線性a-烯烴的消費(fèi)市場同樣集中在北場將會十分巨大。因此,加快我國ar _烯烴合成技術(shù)美、西歐等發(fā)達(dá)地區(qū),以北美市場為例,2006年線的開發(fā)和實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)對提高PE行業(yè)的整體水性a-烯烴的消費(fèi)量為1595kt， 到2011年將達(dá)到平具有十分重要的意義。1825kt，主要消費(fèi)領(lǐng)域是聚乙烯共聚單體、洗滌劑其次,潤滑油質(zhì)量檔次的高低已在很大程度上醇和生產(chǎn)聚a-烯烴。影響一個(gè)國家的能耗水平。以Cx.n2(尤其是Cm)a-烯其中高級a- _烯烴1-辛烯作為- .種生產(chǎn)線性低烴合成的IV類基礎(chǔ)油(即聚a -烯烴、PAO)由于其卓密度聚乙烯(LLDPE)的共聚單體,占全球消耗量的越的綜合性能,使其在減小摩擦磨損、提高燃油經(jīng)56%。按地域分布，美國大約47%的1-辛烯用于濟(jì)性、延長設(shè)備壽命和換油期以及臧少環(huán)境污染等LLDPE,西歐46% ,亞太80%,日本86%。其他用途方面具有其他礦物基礎(chǔ)油難以比擬的優(yōu)勢,因此,包括增塑劑(33%)、 表面活性劑(4%)、 紙漿和紙目前世界各大潤滑油生產(chǎn)商推出的頂級潤滑油絕(3%)、潤滑劑(2%)、合成酸(1%)及a-烯烴環(huán)氧化物大部分都采用全合成基礎(chǔ)油。國內(nèi)潤滑油基礎(chǔ)油中和橡膠加工助劑(各占0.5%)。PAO約有94%都是從國外進(jìn)口的，其余約6%則是表2全球a-烯烴主要生產(chǎn)商及生產(chǎn)能力ku/國內(nèi)采用蠟裂解法提供的低質(zhì)PAO。另外,a _烯烴在日用化學(xué)、香料、造紙等行業(yè)也有重要用途,這些公司地點(diǎn)生產(chǎn)能力Chevron Phillips美國德克薩斯州703高質(zhì)量a-烯烴的缺乏，也極大地制約了我國精細(xì)北美INEOS加拿大阿爾伯達(dá)省化工的發(fā)展和相關(guān)企業(yè)的市場競爭力,因此還需推Shel化學(xué)公司美國路易斯安娜州921進(jìn)高碳a- ~烯烴的工業(yè)化進(jìn)程。DOw化學(xué)公司_西班牙塔拉戈納10西歇比利時(shí)Faluy300參考文獻(xiàn):Shell化學(xué)公司英國Stanlow330[1]張旭之,王松漢.乙烯衍生物工學(xué)[M].北京:化學(xué)T業(yè)出版社,東歐Nizhnekamskeftekhim| 俄羅 斯Nizhnekamas 9(卡塔爾化學(xué)公司卡塔爾Mesaieed41995 :365.中東SABIC沙特阿拉伯(未投產(chǎn)150[2] ELVIRA 0,CREINER C,NAKAMURA L.Linear alpha. -Olefinse伊朗國家石油化學(xué)公司伊朗(在建)200[R].Chemical Eonomics Handbook /CEH Marketing Research出光石油化學(xué)公司日本千葉Report ,2007 :681.日本三菱化學(xué)公司日本水島.5[3] LAPPIN G R,SAUER J D.Alpha oleins applications handbook中國石油大慶石化[M].New York : Marcel Dekker, 1989.中國中國石化.北京燕山5([4]李山明,張海燕,姜濤.乙烯選擇性齊聚催化劑研究進(jìn)展[J].南非南非Susol化學(xué)公司南非Secunda284石化技術(shù)與應(yīng)用,2008():375-380.6 a-烯烴前景展望及發(fā)展建議[5]于部偉，張寶軍,陳勝利,等.乙烯齊聚合成a-烯烴用催化劑目前，我國合成樹脂和塑料工業(yè)發(fā)展迅速,但研究進(jìn)展[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2007 ,8(6):51-58.由于共聚單體1-己烯和1-辛烯的國產(chǎn)化裝置產(chǎn)能.[6] 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[8] 中國石油化工股份有限公司.乙烯齊聚催化劑、其制備方法續(xù)有1-己烯生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn),但仍有很大缺口,及其用途:中國, 101781231A[P].2010-07- -21.我國2010年LLDPE產(chǎn)量約4000kt,若專用料比例[9]中國石油化工股份有限公司,中國石油化工股份有限公司