2009年第1期分析儀器11儀器應(yīng)用介電譜技術(shù)檢測乙醇汽油中乙醇含量袁超馮新瀘管亮(中國人民解放軍后勤工程學(xué)院軍事油料應(yīng)用與管理工程系,重慶,400016)摘要根據(jù)乙醇汽油中乙醇含量不同時介電特性也不同的特點(diǎn)提出一種快速測定乙醇汽油中乙醇含量的介電譜新方法。對配制的22個樣品的介電譜進(jìn)行了分析,對預(yù)測乙醇含量的不同數(shù)學(xué)模型做了比較。結(jié)果表明,用偏最小二乘法建立模型能實現(xiàn)對22個樣品的準(zhǔn)確預(yù)測,絕大多數(shù)結(jié)果能夠滿足國家標(biāo)準(zhǔn)方法對誤差的要求,說明介電譜技術(shù)可以應(yīng)用于現(xiàn)場快速檢測乙醇汽油中的乙醇含量關(guān)鍵詞汽油乙醇介電譜引言(4)紅外檢測法:中紅外光譜及近紅外光譜檢測。都能快速準(zhǔn)確地測量汽油中加入的乙醇,但隨著石油資源日益枯竭原油價格日益提升以及光學(xué)儀器抗震性能較差儀器價格較為昂貴。另外人們環(huán)境保護(hù)意識增強(qiáng)傳統(tǒng)石油燃料的使用受到巨中紅外光譜法的加樣與清洗較為繁瑣。大挑戰(zhàn),世界各國在不同程度上加緊對汽車替代燃料本文根據(jù)乙醇汽油中不同乙醇含量的介電特性和混合燃料的開發(fā)和利用。車用乙醇汽油是把變不同,提出一種快速測定乙醇汽油中乙醇含量的新性燃料乙醇和組分汽油按一定比例混配形成的一種方法。日前,介電譜技術(shù)在油料方面的應(yīng)用已經(jīng)有新型汽車燃料。乙醇汽油的應(yīng)用可以較好地緩解對了一定的研究,如快速識別不同配方體系內(nèi)燃機(jī)潤石油燃料的需求。在美國巴西等國,乙醇汽油得到滑油,對含氧化合物的分類識別,快速測定汽了廣泛的應(yīng)用,我國從201年起開始推廣乙醇汽油油中芳烴、烯烴含量等。筆者在此基礎(chǔ)上,將介的使用。車用乙醇汽油在中國使用,具有較好的社會電譜技術(shù)應(yīng)用于測試乙醇汽油,從乙醇汽油介電譜效益和環(huán)境效益,對整個經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展社會進(jìn)中提取乙醇含量的信息,建立了測試乙醇汽油中乙步及環(huán)境質(zhì)量的改善有很大的促進(jìn)作用。國標(biāo)要求醇含量的新方法。該方法具有儀器價格低、輕便操車用乙醇汽油中乙醇含量為8%~12%(m/m),但由作簡便測試速度快等優(yōu)點(diǎn)適合乙醇汽油中乙醇含于乙醇汽油成本比一般汽油高,不易長期存放,許多量現(xiàn)場檢測。加油站提供的乙醇汽油達(dá)標(biāo)率偏低。因此,隨著乙醇汽油的推廣,需要有相應(yīng)的檢測方法對其指標(biāo)進(jìn)行檢實驗部分測。目前乙醇汽油的檢測方法有2.1檢測原理(1)油水混合法2:此方法簡單快速,但只能汽油是由不同介電性質(zhì)碳?xì)浠衔锝M成的混合半定量,而且不能定性物,不同結(jié)構(gòu)的碳?xì)浠衔锞哂胁煌慕殡娞匦?但(2)氣相色譜法:國家標(biāo)準(zhǔn)方法,能夠精密是,用單一頻率下獲得的汽油介電特性來表征汽油準(zhǔn)確地檢測乙醇汽油,但是操作相對復(fù)雜測量時間的組成信息是不夠的。用介電譜技術(shù)能獲得物質(zhì)在較長不同頻率激勵條件下的電性質(zhì),能夠獲得更多的介(3)核磁共振波譜法們:此方法可以直接、方電物質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)特性2,1便、快速地檢測汽油中的乙醇含量,但儀器笨重昂2.2試驗樣品貴,難以推廣。選用無水乙醇與沒有加醇類化合物的汽油,按質(zhì)作者簡介:袁超,男,1981年9月出生,測試計量技術(shù)及儀器專業(yè),碩士研究生,研究方向:油料快速檢測與質(zhì)量監(jiān)控,E-mail;yy2cc@tom.com1分析儀器2009年第1期量百分?jǐn)?shù)配制22個濃度的標(biāo)樣濃度范圍0%~15%16y=0.9737x+0.13912.3儀器與試驗條件R=0.9883介電譜儀,后勤工程學(xué)院研制。10激勵頻率為0.05~16MHz,每隔0.2MHz采集一個數(shù)據(jù)。激勵波形為三角波。3結(jié)果與討論3.1介電譜圖分析對配置的22個樣品進(jìn)行介電譜分析,得到如圖圖2最大峰高法預(yù)測結(jié)果1所示的22個樣品的介電譜圖y=0.9767x+0.1214124000圖3峰面積法預(yù)測結(jié)果小二乘法對第一次的數(shù)據(jù)進(jìn)行建模,再對第二次的檢測值進(jìn)行預(yù)測,選取最優(yōu)主成分?jǐn)?shù),使殘差和最頻率點(diǎn)小,結(jié)果如圖4所示。當(dāng)主成分?jǐn)?shù)為13時達(dá)到最122個樣品的介電譜圖優(yōu)圖1中22條曲線代表22個樣品在不同頻率下的響應(yīng)值。由圖可以發(fā)現(xiàn)在前30個頻率點(diǎn),曲線642的響應(yīng)值隨著乙醇含量增加呈現(xiàn)逐條增大的趨勢,最優(yōu)點(diǎn)因此選取前30個頻率點(diǎn)為研究對象。用曲線的最大峰高和峰面積兩個指標(biāo)來衡量乙醇含量。以最低的一條曲線為例,用直線1連接曲線的第1點(diǎn)和第30點(diǎn)(見圖1)。直線1與該曲線圍成的面積為峰面積,該曲線上與直線1相距最遠(yuǎn)的點(diǎn)的值為該曲線5791113151719要成分的最大峰高。圖4最優(yōu)主成分?jǐn)?shù)的選取3.2乙醇含量預(yù)測3.2.1一元線性回歸法選取最優(yōu)主成分?jǐn)?shù)所得的預(yù)測值與實際值的關(guān)由于乙醇含量與曲線的最大峰高與峰面積成線系如圖5所示。由圖可知,樣品實際值與預(yù)測值的性關(guān)系,所以分別利用最大峰高與峰面積建立相關(guān)系數(shù)是0.960。可見采用這種方法比前兩種線性回歸模型,采用“留一”法預(yù)測乙醇含量,如圖方法更好,能更加準(zhǔn)確地檢測乙醇汽油中乙醇的含圖3所示。這兩種方法得到的樣品實際值與預(yù)測量。值的相關(guān)系數(shù)分別為0.9883和0.99023.2.3.分析結(jié)果的再現(xiàn)性3.2.2偏最小二乘法采用偏最小二乘法建立數(shù)學(xué)模型,預(yù)測第二次用介電譜對22個樣品在全頻率譜段進(jìn)行3次采集的數(shù)據(jù)所反映的22個樣品中乙醇含量的定量檢測,對第一次的數(shù)據(jù)進(jìn)行中心化預(yù)處理,采用偏最分析結(jié)果見表1。2009年第1期分析儀器13從表1可以看出,除了第2、3、8號樣品不合格6420y=0.9926X+0.0404R=0.9960以外,其他樣品都滿足國家標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的要求,說明采用介電譜方法能夠?qū)σ掖计椭械囊掖己窟M(jìn)行準(zhǔn)確預(yù)測。3.3分析結(jié)果的重復(fù)性根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定,乙醇汽油中乙醇含量不同時,對預(yù)測結(jié)果的重復(fù)性要求不同。本文選擇5個樣品進(jìn)行了重復(fù)性試驗,對第二次與第三實際值次采集數(shù)據(jù)的預(yù)測結(jié)果進(jìn)行比較,結(jié)果見表2。從圖5偏最小二乘法預(yù)測結(jié)果重復(fù)性的考察結(jié)果看,介電譜方法測定乙醇汽油中表1介電譜方法測定乙醇汽油中乙醇含量乙醇含量的重復(fù)性誤差能夠滿足國家標(biāo)準(zhǔn)要求(%,m/表2介電譜方法測定乙醇汽油中乙醇含量的重復(fù)性(%,m/m)序號實際值預(yù)測值誤差誤差情況00.100.10樣品序號預(yù)測值預(yù)測值重復(fù)性國家標(biāo)準(zhǔn)誤差重復(fù)性誤差20.50.910.410.16不合格1.661.310.310.23不合格4.6410.161.51.660.160.29合格7.701.920.080.34合格0.162.52.760.260.39合格0.313120.120.43合格3.52.610.890.47不合格4結(jié)論43.630.370.51合格本文采用介電譜技術(shù)測定配制的22個乙醇汽104.54.520.02054合格油樣品,選取了合適的數(shù)學(xué)模型,考察了再現(xiàn)性和重1154.580.420.58合格復(fù)性建立了介電譜技術(shù)測試乙醇汽油中乙醇含量125.55.670.170.61合格的方法。研究結(jié)果表明,應(yīng)用介電譜技術(shù)測試乙醇5430.570.64合格汽油中乙醇含量的準(zhǔn)確度和重復(fù)性能夠達(dá)到國家標(biāo)6.56.760.260.67合格準(zhǔn)分析方法的要求,是一種實現(xiàn)乙醇汽油現(xiàn)場快速7.350.350.70合格檢測的新方法,為乙醇汽油的管理和監(jiān)督提供了種全新的技術(shù)手段,具有很好的市場應(yīng)用前景7.57.700.200.73合格7.820.180.75合格參考文獻(xiàn)8.58.480.020.78合格1古文英史權(quán),彭勃徐春明西安石油大學(xué)學(xué)報(自然科9.360.360.80合格學(xué)版),2004,19(6):57-622GB18351-2004車用乙醇汽油中變性燃料乙醇含量測定209.59.530.030.83合格法(現(xiàn)場快速法9.790.210合格3sH/To663-198汽油中某些醇類和醚類測定方法(氣1515.000.001.08合格相色譜法)4 Renzoni g E, Shankland E G et al. Anal Chem, 1985備注:再現(xiàn)性誤差要求根據(jù)SH/T0663-1998汽油中57:2864-2867某些醇類和醚類測定方法提出。5 Kalsi W R, Sarpal A S et al. Energy &Fuels, 1995,914分析儀器2009年第1期574-5791998,37(36):31-346 Skioss y, Kim aj et a1. Anal Chem,1994,66:536-10趙孔雙,魏素香.自然科學(xué)進(jìn)展,2005,15(3):257-26211管亮,馮新瀘,熊剛,林國美,王帥.石油學(xué)報(石油加7 ASTM D5845. Standard Test Method for Determination工),2008,24(3):350-355of mtbe,ETBE,TAME,DPE, Methanol, Ethanol and12楊嵐,馮新瀘.分析儀器,2008,(1):18-21ter-Butanol in Gasoline by Infrared Spectroscopy13馮新瀘李子存,熊剛,管亮,雷猛.后勤工程學(xué)院學(xué)報,8張金生,李麗華,曹艷君.撫順石油學(xué)院學(xué)報,1998,182005,(4):46-499陳敏,曹萬強(qiáng),李景德.中山大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),收稿日期:2008-09-26Detection of ethanol content in ethanol gasoline by dielectric spectroscopy. Yuan Chao, Feng XinluGuan Liang (Department of Military Oil Ap plication and Management Engineering, Logistic Engineer-ing University of PLA, Chongqing, 400016)Based on the characteristic that ethanol gasolines with different content of ethanol have different dielectric properties, a new dielectric spectroscopic method is proposed for detecting ethanol content in ethanol gasoline. The dielectric spectra of 22 samples are analysed and different mathematical models for predi-cating ethanol content are compared. The results show that the partial least square method can accuratelpredict the ethanol contents in 22 samples and can meet the requirement of national standard on errorsThe dielectric spectroscopic technology can be used for in-situ rapid detection of ethonal content in ethanolgasolineCobas6000自動生化分析儀臨床檢驗性能評價張丹王玲董振南谷峰(解放軍總醫(yī)院生化科,北京,100853)摘要目的:對Cobs6000自動生化分析儀在臨床生化檢驗中的應(yīng)用效果做出總體評價。方法:檢測了質(zhì)控血清、樣本血清中的丙氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶(ALT)、天冬氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶(AST)、總蛋白(TP)、白蛋白(ALB)、總膽紅素(TB)、血糖(Glu)、尿素氮(Bun)肌酐(Crea)、尿酸(Uric)、肌酸激酶(CK)、鉀(K)、鈉(Na)氯(Cl)、鈣(Ca)等項目;考察了精密度線性相關(guān)性和回收入率,并與Ⅴ itrs950干化學(xué)全自動生化分析儀做了相關(guān)性分析,結(jié)果:批內(nèi)變異系數(shù)為0.61%~2.36%批間變異系數(shù)為0.81%~4.54%;標(biāo)本的稀釋度與測定的濃度值線性相關(guān)性較好; Cobas6000的測定結(jié)果與強(qiáng)生 vitros950相比,具有良好的相關(guān)性,相關(guān)系數(shù)r2在0.9624~0.9975之間;回收率為95%~105%,結(jié)論:該儀器對血清各項生化指標(biāo)的測定結(jié)果穩(wěn)定,精密度和準(zhǔn)確度均較好。關(guān)鍵詞自動生化分析儀臨床檢驗血清分析1前言構(gòu)開發(fā)的組合式分析儀,將生化與免疫檢測的特性合二為一。它由 Cobas c501和 Cobas e601兩個獨(dú)Cobas600自動生化分析儀是瑞士羅氏公司最立的模塊組成。c501主要檢測血清生化,測試速度新推出的第二代模塊化分析平臺,為生化免疫一體為每小時1000個測試,其中光學(xué)部分600個測試,機(jī)每小時可進(jìn)行1000項生化檢測和170項免疫檢離子部分400測試;e601主要負(fù)責(zé)免疫方面的檢測。 Cobas6000是采用先進(jìn)的控制技術(shù)、模塊化結(jié)測,檢測速度為每小時170個測試。作者簡介:張丹,女,1985年10月出生,河南靈寶人,技師,主要從事疾病與臨床生化指標(biāo)相關(guān)性分析