用油全方位Application Guides本文對低溫萃取分離去除硫化烯烴中的硫酮的方法進(jìn)行了研究對萃取劑種類、萃取劑與硫化烯烴質(zhì)量比、萃取溫度、萃取時(shí)間等影響萃取效果的因素進(jìn)行了考察，確定了最佳的萃取條件及分離方法。最佳萃取條件為:以正戊烷為萃取劑，正戊烷與硫化烯烴的質(zhì)量比3: 1,萃取溫度-42 °C，萃取時(shí)間2~4 h。分離方法為:將萃取混合物快速降溫至-46 °C,然后緩慢升溫至-42 9C (升溫速率0.5 °C/min) ;將上層液體傾倒分離，經(jīng)洗滌、分離得到硫酮混合物。采用優(yōu)化方法對硫化烯烴進(jìn)行萃取，硫酮去除率可達(dá)81.88%，產(chǎn)品收率達(dá)87.6%，得到的精制硫化烯烴產(chǎn)品臭味小，顏色淺，其極壓抗磨性能與未經(jīng)精制的硫化烯烴相當(dāng)，并具有更好的抗銅腐蝕性能硫化烯烴是一種性能優(yōu)異的極味硫化烯烴產(chǎn)品的制備工藝-一4，但|算測得向。 研究發(fā)現(xiàn)，硫酮可以通過壓抗磨添加劑，具有熱安定性和極合成產(chǎn)品中的硫酮副產(chǎn)物的含量仍萃取劑低溫萃取從硫化烯烴中分離壓抗磨性優(yōu)異、硫含量高、油溶性較高，硫化烯烴的臭味問題沒有得去除。萃取劑一般選用小分子烴，好、對銅腐蝕性小等特點(diǎn)。在高速到徹底的解決。因此，研究去除硫如C3~Co的正構(gòu)烷烴等。經(jīng)過萃取沖擊負(fù)荷條件下，硫化烯烴能夠有化烯烴中的硫酮，有效降低硫酮的得 到提純的硫化烯烴產(chǎn)品顏色淺，效防止齒面損傷，降低邊界潤滑狀含量是一種值得期待的獲得低臭味臭味小，對銅腐蝕性更小。態(tài)下摩擦副的磨損。目前硫化烯烴硫化烯烴的方法問。在高檔齒輪油、液壓油、金屬加工本文采用低分子烴進(jìn)行低溫萃試驗(yàn)部分液等配方中有廣泛的應(yīng)用，國內(nèi)市取的方法，對去除硫化烯烴中硫酮試驗(yàn)儀器與試劑場的年需求量達(dá)8000 to的工藝進(jìn)行了研究。興由于硫化烯烴產(chǎn)品具有強(qiáng)烈臭試驗(yàn)儀器包括:期味，令人難以忍受，因此其應(yīng)用受硫化烯烴中硫酮的去除方法?大連北方化學(xué)儀器公司生到很大的影響。Joseph A等"認(rèn)為硫酮的結(jié)構(gòu)通式為:產(chǎn)的低溫浴，溫度控制范圍為室溫50硫化烯烴產(chǎn)品顏色深、臭味重的主R2--70C,溫度控制精度為+0.5C;要原因是產(chǎn)品中含有較多的硫代硫◆>萃取器(帶攪拌) ;酮組分，這種說法已被廣泛認(rèn)同。S= C<分液漏斗。硫酮(硫代硫酮)是硫化反應(yīng)的主試驗(yàn)試劑包括:要副產(chǎn)物，包括1，2-二硫代-3-硫其中: R，和R2為H或烴基。最。江蘇某潤滑油添加劑公司生酮、4-甲基-1, 2-二硫代-3-硫酮簡單的R，和R2都是H，為1, 2-二產(chǎn)的硫化烯烴(工業(yè)品)，其硫含等一系列組分。硫酮顏色呈深紅色硫代-3硫酮( 1, 2-Dithiole-3-量為46.5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))，硫酮含或紅褐色，臭味很大，對銅腐蝕性Thione, DTTT)。量為10.6% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) ;嚴(yán)重，其含量的多少對硫化烯烴產(chǎn)硫化烯烴產(chǎn)品中的硫酮為DTTT<>北京東元?dú)怏w廠生產(chǎn)的丙烷品的性能具有很大影響。的系列物，如4-甲基-1, 2-二硫(工業(yè)品);降低硫化烯烴產(chǎn)品中硫酮副產(chǎn)代-3硫酮(MDTT)等，其含量可<國藥集團(tuán)北京化學(xué)試劑公司物的含量是減小其臭味的最直接方以通過紫外-可見光譜測定硫化烯烴生產(chǎn)的正戊烷(化學(xué)純)、正己烷法。雖然許多研究人員探索了低臭樣品的吸收率，并通過消光系數(shù)計(jì)(化學(xué)純)、 正庚烷(化學(xué)純)以用油全方位Application Guides硫化烯烴中硫酮的低溫分離研究韓恒文中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院及乙醇(分析純)。<>經(jīng)過一定時(shí)間后進(jìn)行分離，質(zhì)量比為2: 1、溫度-40 C、時(shí)間;用一定量的萃取劑洗滌固體;2 h條件下提純硫化烯烴，分別測定試驗(yàn)概述<將洗滌液與上層液合并，蒸硫化烯烴的收率與提純后硫化烯烴試驗(yàn)主要研究內(nèi)容包括:餾分離萃取液，得到提純后的精制中殘余硫酮的含量，比較不同萃取<硫化烯烴中硫酮的萃取、分硫化烯烴。劑的萃取效果，見表1。層、凝固、分離過程;由表1可以看出:<優(yōu)化去除分離硫化烯烴中硫結(jié)果與討論>以丙烷為萃取劑時(shí)，硫化烯酮的工藝條件;烴提純較為徹底，殘余硫酮含量較。提純前后硫化烯烴中的硫酮最佳工藝條件考察低，但缺點(diǎn)是萃取產(chǎn)品收率較低。含量分析;不同萃取劑對萃取效果的影響◆使用正戊烷、正已烷、正庚◆硫化烯烴的理化性能、極壓烷為萃取劑時(shí)，萃取收率明顯提高，第抗磨性能和對銅腐蝕性能的評定。小分子烷烴可以與硫化烯烴但萃取效果較差，提純后硫化烯烴中六互溶，是有效的硫酮低溫萃取劑。硫酮的殘余量較大;而且隨著萃取劑期試驗(yàn)操作但在低溫條件下，硫酮的溶解性很碳鏈的增加，萃取效果逐漸變差。試驗(yàn)操作步驟包括:小，因此可以在低溫條件下沉降、51因此，萃取劑選用正戊烷為宜。◆開啟低溫浴，達(dá)到試驗(yàn)要求分離硫酮。溫度;試驗(yàn)選取100 g硫化烯烴，分別萃取劑與硫化烯烴的質(zhì)量比對。將一定量的硫化烯烴和一定以丙烷、正戊烷、正己烷、正庚烷萃取效果的影響比例的萃取劑加入燒瓶，攪拌使二為萃取劑，在萃取劑與硫化烯烴的試驗(yàn)以正戊烷為萃取劑，采者充分混合:表1不同萃取劑的脫除硫酮效果M<冷卻降溫至設(shè)定溫度，硫酮組分在低溫下的小分子烷烴溶液中項(xiàng)目收率/%殘余硫酮(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) /%固化析出;丙烷◆混合液分層，上層為硫化烯正戊烷87.82.85烴的萃取液溶液，下層為硫酮固體正己烷88.33.37分層;正庚烷4.21用油全方位Application Guides用100 g硫化烯烴，在萃取溫到最大萃取率，即81.88%;離效果的影響，結(jié)果見表4。度-28C、萃取時(shí)間8 h條件下進(jìn)行◆當(dāng)萃取溫度繼續(xù)降低由表4可以看出:提純、分離，考察萃取劑與硫化烯至-46 C以下時(shí)，則不能萃取分離。隨著萃取時(shí)間的增加，萃取烴的比例對萃取效果的影響，結(jié)果硫酮，分離物中夾帶部分硫化烯烴;效果變好;見表2?！舢?dāng)萃取溫度下降到-52 C。當(dāng)萃取時(shí)間超過2 h時(shí)，萃取由表2可以看出，選擇不同的萃時(shí)，由于形成了固體顆粒懸浮乳分離得到的硫酮質(zhì)量增加得很少，取劑與硫化烯烴的質(zhì)量比，對萃取液，無法分離硫酮。產(chǎn)品收率卻有較大幅度的降低。結(jié)果具有較大影響:綜合考慮，萃取時(shí)間選取2~4 h。隨著正戊烷與硫化烯烴質(zhì)量萃取時(shí)間對萃取效果的影響為宜。比的增加，得到的硫酮質(zhì)量不斷增在正戊烷萃取劑與硫化烯烴的加，同時(shí)產(chǎn)品的收率不斷下降;質(zhì)量比為3:1、萃取溫度為-42 C的萃取方法的討論條件下，考察了萃取時(shí)間對萃取分研究發(fā)現(xiàn)，保持某一較高的萃。當(dāng)正戊烷與硫化烯烴的質(zhì)量比為3:1時(shí)，達(dá)到較好的萃取效果;表2不同正戊烷與硫化烯烴質(zhì)量比對萃取效果的影響比大于3時(shí)，萃取效果提高不明顯。正戊烷硫化烯烴硫酮去除率因此，選擇萃取劑與硫化烯烴(質(zhì)量比)產(chǎn)品收率/%得到硫酮質(zhì)量/g(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) /%的質(zhì)量比為3: 1,在保證較好的萃1:196.6微量~0取效果的同時(shí)，提高產(chǎn)品收率。2:194.70.4123.89萃取溫度對萃取效果的影響93.91.24711.76選取100 g硫化烯烴，在萃取劑5:189.11.28312.10與硫化烯烴的質(zhì)量比為3:1、萃取時(shí)間4h、萃取溫度分別為-18C、表3不同萃取溫度對萃取效果的影響-28C、-38C. -43C、-48C、萃取溫度/C硫配去除率-58 C的條件下分別進(jìn)行提純分離，(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 19%考察萃取溫度對分離效果的影響，結(jié)-1894.20果見表3。-281.18311.16由表3可以看出:-3888.35.32650.25<隨著萃取溫度的降低，萃取-4387.68.31478.43效果逐漸增強(qiáng);48不能完全分離。當(dāng)萃取溫度過低，如達(dá)到-58混濁不能分層-48 C時(shí)，硫化烯烴與正戊烷混合期物因快速降溫有整體凝固趨勢，并2形成懸濁液，不能快速沉降分層。10由此可知，萃取溫度是影響萃取效果最重要的因素。只有選擇最8佳的萃取溫度，才能取得良好的硫酮去除效果。在正戊烷萃取劑與硫化烯烴的質(zhì)量比為3: 1.萃取時(shí)間4 h條件下，慢4自-10°C--52C，溫度每下降2 C選-個(gè)溫度點(diǎn)進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見圖1。由圖1可以看出:分離得到的硫酮質(zhì)量逐漸增加;20溫度/C◆當(dāng)萃取溫度為-42 C時(shí)，得圖1分離得到的硫酮質(zhì)量隨萃取溫度的變化曲線用油全方位Application Guides取溫度時(shí)，需保持較長分層時(shí)間才表4不同萃取時(shí)間對萃取效果的影響能達(dá)到較好的萃取分離效果。而在硫酮去除率萃取時(shí)間/h產(chǎn)品收率/%得到硫酮質(zhì)量/g( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)) /%更低溫度下(<-46C)時(shí)，硫化烯烴與正戊烷的混合物會(huì)出現(xiàn)快速固92.15.02847.44化形成懸濁液現(xiàn)象，但因溫度低，87.78.40579.29混合物黏度大，沉降慢。因此，本87.68.67981.88文采用低溫快速固化、然后升溫快85.58.69882.06速沉降的綜合萃取方法分離硫化烯烴中的硫酮。優(yōu)化后的萃取方法為:表5硫化烯烴萃取精制前后的性能比較<首先將萃取混合物快速降溫項(xiàng)目硫化烯烴硫化烯烴未精制精制試驗(yàn)方法到-46 C,然后以0.5 C/min的升溫速率升溫，至-42 C時(shí)，混合物分密度(20°C)/(kg.m-3)1 1501035GB/T 1884為固液兩相:外觀黃色透明微黃色透明◆將上層液體傾倒分離，洗非常臭微臭滌、分離固體物，得到深紅色硫酮閃點(diǎn)(開口)PC100102GB/T 3536混合物。運(yùn)動(dòng)黏度(100C)/(mm2 .s-1)8.02.75GB/T 265試驗(yàn)研究表明，采用此方法，硫(質(zhì)量分?jǐn)?shù))1%46.543.8SH/T 0303100 g硫化烯烴產(chǎn)品可分離得到9 g銅片腐蝕(121C，3h)/級(jí)3GB/T 5096以上硫酮固體物(室溫下為黏度很四球機(jī)試驗(yàn)[500SN+3% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))GB/T 3142大的黏稠液體)，其中的硫酮含量硫化烯烴，392 N, 1 200 r/min, 60min]可達(dá)95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上，硫化最大無卡咬負(fù)荷P:/N98098烯烴含量低于5% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。燒結(jié)負(fù)荷Po/N4900磨斑直徑D/mm0.780.77萃取精制的硫化烯烴的性能分別選取由正戊烷萃取分離硫速降溫過冷凝固、緩慢升溫萃取的Sulfurized Olefin Extreme Pressure/酮精制得到的硫化烯烴與未經(jīng)過精制的硫化烯烴樣品進(jìn)行銅片腐蝕試方法。Antiwear Additive and Compositions★采用優(yōu)化條件對硫化烯烴進(jìn)Thereof: uS, 5135670[PI. 1992-08 -04.驗(yàn)和四球機(jī)試驗(yàn)，評定精制得到的行萃取，硫酮去除率可達(dá)81.88%，[4] Michael Gerald R omanelli.硫化烯烴的銅片腐蝕性能與極壓抗產(chǎn)品收率87.6%，得到的精制硫化Sulfurized Olefin Composition and第磨性能，結(jié)果見表5。烯烴產(chǎn)品臭味很小，顏色淺，其極Its Method of Preparation: US,由表5可以看出:采用優(yōu)化條件壓抗磨性能與未經(jīng)精制的硫化烯烴5849677[P].1998-12-15.期對硫化烯烴進(jìn)行萃取，得到的精制硫相當(dāng)，但抗銅腐蝕性能明顯改善。[5] David R Forester, Roger L化烯烴產(chǎn)品臭味很小，顏色淺，其極53Sowerby, Bharat B Malik, et al.壓抗磨性能與未經(jīng)精制的硫化烯烴相參考文獻(xiàn)Composition of and Method for當(dāng)，但抗銅腐蝕性能明顯改善。[1] Joseph A, Henry Ashjian, RogerPolysulfides Having a Reduced OdorP. Napier. Sulfurized Olefins: USLevel: US, 6362374(PI. 2002-03- -26.結(jié)論5338468P]. 1994-08- 16.[6] R. Mayer, P. Rosmus,★采用低分子烴對硫化烯烴[2] Douglas E Johnson, Law DerekJ. Fabian. Schwefel -Heterocyclen進(jìn)行萃取，對萃取效果影響最大的Alwyn, Andrew G Horodusky, et al.und Vorstufen Mitt. D i nnschicht-因素是萃取溫度。以正戊烷為萃取Improved Sulfurized Olefin Extremechromatographisch - Spektroskopische劑，萃取劑與硫化烯烴的質(zhì)量比Pressure/ Antiwear Additives: wo,Untersuchungen an Schwefel-例以3:1為宜，最佳萃取凝固溫9203524[P1.1992.Heterocyclen [J]. Journal of度為-42 C，優(yōu)化的萃取時(shí)間為[3] Douglas E. Johnson, Andrew G.Chromatography. 1964，15，2~4h。同時(shí)，低溫萃取應(yīng)采用快Horodusky, William F. Olszewski.153~167.