第20卷第5期安徽建筑工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)Vol.20No.52012年10月Journal of Anhui Institute of Architecture & IndustryOct. 2012廢棄印刷線路板非金屬熱解處理研究進(jìn)展殷進(jìn)'，李光明”，賀文智”，朱曙光，阮菊俊'，張婭!(1.揚(yáng)州大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，江蘇揚(yáng)州225009;2. 同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，上海210092;3. 安徽建筑工業(yè)學(xué)院環(huán)境與能源工程學(xué)院,合肥230022)摘要:綜述了廢印刷線路板中非金屬資源化處理處置現(xiàn)狀及存在問(wèn)題,著重介紹了廢印刷線路板非金屬熱解技術(shù)的研究進(jìn)展。文章分別就熱解工藝、影響因素、產(chǎn)物分布及熱解過(guò)程中的溴遷移等方面研究進(jìn)展進(jìn)行了討論,并提出了該技術(shù)未來(lái)的研究與應(yīng)用方向。關(guān)鍵詞:廢印刷線路板;非金屬;熱解中圖分類號(hào):X705文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào): 1006-4540(2012 )05-076-06Research progress on nonmetallic materials of waste printedcircuit boards by pyrolysisYIN Jin'，LI Guang ming'，HE Wenzhi?，ZHU Shu-guang'，RUAN Jurjun'，ZHANG Ya'(1. College of Environmental Science and Engineering, Yangzhou University, Yangzhou 225009, China;2. College of Environmental Science and Engineering. Tongi University, Shanghai 2002, China;3. School of Envionment and Energy Engineering, Anhui University of Architecture, Hefei, 230022, China)Abstract: The situation and problemns of recycling the non一metallic materials in waste printed circuitboards were reviewed, and the research progress of pyrolysis technology of the nonmetallic materialsin waste printed circuit boards was highlighted the influencing factors, the product distribution, andthe debromination of the pyrolysis process were discussed. The development and application directionabout pyrolysis of waste printed circuit boards were suggested.Key words: waste printed circuit boards, nonmetallic materials, pyrolysis電子信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展加快了電子產(chǎn)品的量巨大。據(jù)估計(jì)[2],廢棄印刷線路板在全球電子更新?lián)Q代，廢棄電子電器產(chǎn)品的累積量也隨之逐廢棄物中所占的比重為3%左右。印刷電路板中年增加。根據(jù)“全球電子垃圾市場(chǎng)的研究報(bào)告通常含有30%的塑料,30%的難熔氧化物以及(2011 - 2016)”[1] 表明:全球電子垃圾的產(chǎn)生量將40%的金屬。PCBs 中含有金、銀、銅等十幾種貴從2011年的4150萬(wàn)噸上升至2016年的9350萬(wàn)重金屬，且其品位均相當(dāng)于普通礦物中金屬品味噸,年平均增長(zhǎng)率為17.6%。在電子廢棄物中，的幾十倍,甚至上百倍,具有較高的回收利用價(jià)印刷線路板(Printed circuit boards, PCBs)作為值[3。相比較而言,廢棄印刷線路板中的非金屬幾乎所有電子電氣產(chǎn)品的基礎(chǔ)元件,種類繁多,數(shù)成分含量一般在60%以上，由于其回收再利用價(jià)收稿日期:2012-10-08基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目“廢電子電器中澳化阻燃劑超聲微波協(xié)同作用下的轉(zhuǎn)化機(jī)理研究”項(xiàng)目資助(No.51108401)、江蘇省高校自然科學(xué)基金“超聲場(chǎng)下澳阻燃劑與廢鋰電池中鉆酸鋰水熱轉(zhuǎn)化機(jī)理研究”11K]B610007).作者簡(jiǎn)介:股進(jìn)(1976- ),男，講師,博士，主要研究方向?yàn)楣腆w廢棄物資源化利用。第5期殷進(jìn),等:廢棄印刷線路板非 金屬熱解處理研究進(jìn)展77值較低,往往在回收完其中的金屬之后,或者被拋在較高濃度的有毒的溴代物,且熱解液相產(chǎn)物也棄填埋,或者混人城市生活垃圾中焚燒,這樣簡(jiǎn)單因?yàn)殇宓拇嬖诙档土似焚|(zhì)，限制了其應(yīng)用范圍。的處理方式既容易引發(fā)二次污染，同時(shí)也造成了比較這三種技術(shù)可以發(fā)現(xiàn)，前兩種技術(shù)的不足在資源的浪費(fèi)。當(dāng)前技術(shù)水平下很難得到克服，而熱解技術(shù)中存在的問(wèn)題，則可以通過(guò)脫溴過(guò)程得到有效解決。1非金 屬處理處置現(xiàn)狀因此,廢印刷線路板非金屬熱解技術(shù)的研發(fā)正逐隨著材料科學(xué)的發(fā)展,越來(lái)越多的新型復(fù)合漸引起研究人員的關(guān)注。材料被應(yīng)用于現(xiàn)代電子產(chǎn)品,使得印刷線路板中2熱解工藝及產(chǎn)物分析金屬材料的使用量正在逐漸減少,非金屬材料的使用量則逐年增加。因此,對(duì)廢棄印刷線路板中廢線路板熱解的較為典型的工藝流程如圖1非金屬材料,特別是樹脂類材料進(jìn)行資源化回收所示叨。拆除元器件的廢印刷線路板,經(jīng)粉碎至再利用的研發(fā)顯得尤為重要。一-定尺寸后進(jìn)行熱解。廢線路板中的環(huán)氧樹脂等非金屬材料資源化技術(shù)研究與應(yīng)用起步較高聚物在無(wú)氧條件下加熱到--定溫度發(fā)生熱分晚,且大多屬于實(shí)驗(yàn)室,或者中試階段。主要?dú)w屬解,生成小分子有機(jī)物或者單體。冷凝熱解生產(chǎn)于三大類:①直接法，即保留廢棄印刷線路板分的熱解氣,可以得到不凝性氣體和液態(tài)熱解油。選后非金屬粉末原有的理化性質(zhì)，將其作為某種熱解固相產(chǎn)物主要是金屬和玻璃纖維等惰性成填料替代品,填充到目標(biāo)材料當(dāng)中。如Zhang等分，留在反應(yīng)器中作為固相殘?jiān)?采用簡(jiǎn)單的物理人國(guó)應(yīng)用廢印刷線路板非金屬粉末作為增強(qiáng)材料方法即可分離回收。與不飽和聚酯構(gòu)成復(fù)合材料,分別研究顆粒形狀、大小及含量對(duì)材料性能的影響，研究結(jié)果表明顆粒粒徑為1- 3mm,粉末添加到65% ,復(fù)合材料依o-]然呈現(xiàn)出較好的力學(xué)性能:抗折強(qiáng)度150MPa,沖“a H擊強(qiáng)度18kJ/m°。②溶劑法,即采用有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑,使PCBs中熱固性環(huán)氧樹脂交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)圈1廢線路板熱解一般工藝路線圈 I的大分子鏈斷裂,生成低分子量的有機(jī)化合物,生圖1實(shí)際上體現(xiàn)了將熱解工藝設(shè)置為機(jī)械物成的有機(jī)化合物可以作為原料使用或重新合成環(huán)理分選的前處理工段。先熱解可以在回收廢線路氧樹脂復(fù)合材料。如K. EI 等人5研究了鈦酸四板中高聚物的同時(shí),降低或者消除金屬、樹脂、玻丁酯(titanium(IV) n- butoxide,TBT)和二甘醇璃纖維之間的粘結(jié)力,使得后續(xù)的分選工藝更加(diethyleneglycol,DEG)組成混合溶劑回收環(huán)氧容易進(jìn)行。該工藝過(guò)程雖然可以實(shí)現(xiàn)廢印刷線路樹脂。Yoshiki 等人[6]選用萘，十氫萘或環(huán)已醇板中非金屬的資源化回收,但對(duì)原有工藝的改動(dòng)回收環(huán)氧樹脂,可以回收到40%以上的苯酚和異較大,此外,受廢線路板中各種組成成分含量的影丙基苯酚單體。③熱解法，即基于樹脂在高溫下響,產(chǎn)品的品質(zhì)和產(chǎn)量波動(dòng)性較大，而且，熱解過(guò)熱分解為小分子有機(jī)物,后者可以被回收用于燃程產(chǎn)生的酸性氣體及形成的焦炭類物質(zhì)均會(huì)對(duì)后料或者作為有機(jī)化工原料。期回收得到金屬的品位產(chǎn)生較大的影響,工業(yè)化三種主要回收技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)對(duì)廢印刷線路板應(yīng)用推廣價(jià)值不高。非金屬回收,但均存在技術(shù)上的不足之處:就物理相比較而言,將熱解工藝設(shè)置為機(jī)械物理分法而言,無(wú)法去除作為填料的非金屬粉碎料中含選的后處理階段,如圖2所示,既可以解決現(xiàn)有廢有的溴化阻燃劑，使得所含溴化阻燃劑有可能被印刷線路板處理企業(yè)處理過(guò)程中產(chǎn)生大量非金屬釋放到環(huán)境中而存在較大的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn);就溶劑法物料的出路問(wèn)題，而且不改變?cè)袕U印刷線路板而言,反應(yīng)時(shí)間往往過(guò)長(zhǎng),反應(yīng)效率不高，且大量處理工藝流程,一次性投資成本較工藝路線圖1有機(jī)溶劑的使用會(huì)增加末端的治理成本;就熱解大為降低,此外,非金屬物料在熱解前經(jīng)過(guò)一-次富法而言,溴阻燃劑的存在,使得熱解氣相產(chǎn)物中存集后,大大降低了其中金屬的含量，樹脂的含量較78安徽建筑工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)第20卷高,產(chǎn)品的產(chǎn)量和品質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。因此,工藝路線C-C,C-N鍵斷裂,生成苯酚和芳香/脂肪醚;溴圖2工業(yè)化應(yīng)用優(yōu)勢(shì)明顯，可以作為現(xiàn)有廢印刷化環(huán)氧樹脂部分熱解主要產(chǎn)生1或2溴苯酚。線路板處理企業(yè)處理機(jī)械物理分選后產(chǎn)生的非金Rose等人[13]研究環(huán)氧樹脂的熱氧化分解過(guò)程后屬物料的備選技術(shù)之一。發(fā)現(xiàn)，在溫度低于310 °C時(shí),環(huán)氧樹脂主要發(fā)生脫公們機(jī)水反應(yīng);溫度高于310 °C時(shí),有SO2的排放。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還指出氧參與分解反應(yīng),并與碳化過(guò)程形成競(jìng)爭(zhēng)。Luda 等人[14]提出了溴化環(huán)氧樹脂的三步熱解機(jī)理。第一步是樹脂溴化部分的熱解,生82 廢線路板熱解一般工藝路線團(tuán)II成溴代烷烴和溴代酚;第二步是樹脂的非溴化部由_上述討論可知，針對(duì)廢棄印刷線路板非金分熱解,生成烷基苯酚、雙酚A等取代酚類物質(zhì);屬處理的熱解工藝的應(yīng)用和推廣根本上取決于熱第三步是前兩步過(guò)程中生成的不飽和物質(zhì)經(jīng)過(guò)環(huán)解技術(shù)本身能否達(dá)到工業(yè)化應(yīng)用的要求,產(chǎn)品的化、聚合等反應(yīng)后形成焦炭。Blazs6 等人15采用品質(zhì)能否體現(xiàn)- -定的市場(chǎng)需求。Zhou 等人[B研與GC-MS相連的微型熱解反應(yīng)器對(duì)廢棄印刷究了真空熱解加離心分離組合工藝處理廢棄印刷線路板中阻燃劑的熱解動(dòng)力學(xué)行為與脫除反應(yīng)進(jìn)線路板，溫度范圍控制在400-600C,轉(zhuǎn)速為行了研究分析,探討了控制和去除這些有害成分1000 rpm/ min,維持10分鐘,選定的A型廢印刷的可能性。線路板可熱解獲得67.91%的固相產(chǎn)物,27.84%3熱解工藝條件的熱解油和4. 25%的熱解氣;選定的B型廢印刷線路板可熱解獲得72. 22%的固相產(chǎn)物,21.57%熱解過(guò)程包含了傳熱過(guò)程、傳質(zhì)過(guò)程、相轉(zhuǎn)化的熱解油,和6. 21%的熱解氣。Sun 等人回研究過(guò)程以及化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。因此，影響上述過(guò)程的了微波輔助熱解廢印刷線路板，可熱解獲得工藝條件,如溫度、升溫速率、顆粒大小、氣氛及載78. 6%的固相產(chǎn)物,15.7%的熱解油和5. 7%的氣流速、催化劑類型等因素,都會(huì)對(duì)產(chǎn)物的產(chǎn)量、熱解氣。彭紹洪等人采用熱重分析儀和固定特性和分布情況產(chǎn)生影響。深人研究熱解過(guò)程條床熱解反應(yīng)器對(duì)廢舊電路板進(jìn)行了低真空條件下件對(duì)廢印刷線路板熱解產(chǎn)物的各種影響是進(jìn)行熱的熱分解實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明真空熱解提高了液解工藝優(yōu)化的前提和基礎(chǔ)。相產(chǎn)物的產(chǎn)量,分別可得到65.91%的固相產(chǎn)物，(1)熱解溫度。熱解溫度是影響熱解產(chǎn)物產(chǎn)25.33%的液相產(chǎn)物和8.76%的氣相產(chǎn)物,但液量和分布的最根本的因素[8。廢印刷線路板熱相產(chǎn)物中的溴的含量高達(dá)13.47%,熱解油產(chǎn)品解過(guò)程總體上是吸熱過(guò)程,提高溫度能加速熱解只能用于分離提取化工原料。孫路石等人叫在反應(yīng)1。Guan等人[18]考察了固定床反應(yīng)器中固定床反應(yīng)器,惰性氣氛條件下應(yīng)用程序加熱方溫度對(duì)廢線路板樹脂熱解產(chǎn)物的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果法對(duì)典型的溴化環(huán)氧樹脂基板進(jìn)行熱解試驗(yàn)，可表明提高熱解溫度,氣相和液相產(chǎn)物產(chǎn)量增加,而回收得到15~21%的液體油、15~20%的氣體固相產(chǎn)物產(chǎn)量減少。如果繼續(xù)升高溫度,則會(huì)使以及60%以上的固體產(chǎn)物。氣體產(chǎn)物主要由液相產(chǎn)物發(fā)生二次分解,產(chǎn)物產(chǎn)量主要在液相和CO、CO2、N2、溴苯及一些低級(jí)烴類(C1~C2)組氣相之間進(jìn)行重新的分布,出現(xiàn)氣相產(chǎn)物產(chǎn)量增成。熱解油組成為14%的輕石腦油(<120C)、加、液相產(chǎn)物產(chǎn)量減少的趨勢(shì)。因此，熱解溫度的30. 5%的重石腦油(120~ 180°C)和7.9%的重石選定對(duì) 于提高目標(biāo)產(chǎn)物的收率至關(guān)重要。腦油(180~195"C),其余為瀝青。段晨龍等人12)(2)升溫速率。升溫速率提高,熱解起始溫度應(yīng)用熱重-紅外(TG- FTIR)分析系統(tǒng)測(cè)定了印和反應(yīng)終溫都相應(yīng)提高,主反應(yīng)區(qū)間增加。達(dá)到刷線路板破碎過(guò)程中的熱解行為以及相應(yīng)的氣體相同熱解溫度,低升溫速率下，試樣反應(yīng)時(shí)間延產(chǎn)物。研究表明印刷線路板破碎過(guò)程中局部區(qū)域長(zhǎng),反應(yīng)進(jìn)行較完全，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增高。龍來(lái)溫度急劇升高達(dá)到250C以上,并發(fā)生復(fù)雜的熱壽[I9]等人升溫速率對(duì)廢線路板的熱解產(chǎn)物的影解反應(yīng)。熱解過(guò)程中，非溴化樹脂發(fā)生0-CH, :響,研究表明隨著升溫速率的增大,固體和氣體產(chǎn)第5期殷進(jìn),等:廢棄印刷線路板非金屬熱解處理研究進(jìn)展物的產(chǎn)率都提高,而液體產(chǎn)物的產(chǎn)率降低,但各產(chǎn)和價(jià)值[27。因此，含溴阻燃的熱分解與遷移轉(zhuǎn)化物產(chǎn)率的變化幅度都比較小。李愛民等人20]研規(guī)律問(wèn)題已經(jīng)成為熱解技術(shù)應(yīng)用和推廣的核心問(wèn)究表明升溫速率影響廢印刷線路板熱解液相產(chǎn)物題,并日益引起各國(guó)學(xué)者和科技人員的關(guān)注。中焦油產(chǎn)率,低升溫速率比高升溫速率條件下焦(1)熱解產(chǎn)物脫溴油產(chǎn)率高。但隨著熱解終溫的升高,高升溫速率熱解產(chǎn)物脫溴主要指不干預(yù)熱解工藝過(guò)程，能使物料分子在極短時(shí)間內(nèi)獲得較多的能量而加對(duì)熱解后產(chǎn)生的氣、液、固相產(chǎn)物中的含溴物質(zhì)進(jìn)快其熱分解,焦油產(chǎn)率反而會(huì)有稍許增多。行轉(zhuǎn)化,通過(guò)溴的遷移降低產(chǎn)物對(duì)環(huán)境可能造成(3)顆粒粒徑及形狀。顆粒粒徑及形狀主要的影響。由前--節(jié)的討論可知，廢印刷線路板熱取決于廢線路板預(yù)處理過(guò)程中粉碎方式的選擇。解含溴產(chǎn)物主要分布于氣相和液相中。Iji等顆粒粒徑大小、形狀及分布的不同會(huì)影響熱解過(guò)人[28]采用二次燃燒處理溴化環(huán)氧樹脂熱解后產(chǎn)程中顆粒之間的傳熱、傳質(zhì)及產(chǎn)物的逸出速度,從生的氣體。通過(guò)高溫使有機(jī)溴化物發(fā)生分解,排而引起產(chǎn)物分布不同。孫路石等人C21]比較了不放濃度降至安全標(biāo)準(zhǔn)以下，同時(shí)先前生成的Sb-同粒徑廢印刷線路板粉碎料在相同熱解終溫(600Br3轉(zhuǎn)化成Sb2O,便于后續(xù)干法回收。燃燒盡C)下的產(chǎn)物分布。結(jié)果表明，粒徑越小，氣體產(chǎn)管可以有效去除氣相產(chǎn)物中的有機(jī)溴,但由于氧率越高，而固體和液體產(chǎn)率越低。主要因?yàn)轭w粒的存在,燃燒溫度和停留時(shí)間控制不當(dāng),極易產(chǎn)生粒徑小，徑向溫度分布均勻,熱解進(jìn)行較完全,有二嗯英等強(qiáng)致癌污染物,且燃燒的能耗也非常巨利于揮發(fā)組分的析出,因而氣體產(chǎn)率較高。顆粒大,這種方式并不可取。為了避免熱解過(guò)程中鹵粒徑增大,熱解過(guò)程中易產(chǎn)生較長(zhǎng)分子鏈的化合化氣體等酸性產(chǎn)物排放對(duì)環(huán)境造成污染,一般采物，液體產(chǎn)率有所增加。因此,適當(dāng)增大顆粒尺寸用堿吸收液進(jìn)行氣體洗滌。李紅軍等人[29]用1%有利于液相產(chǎn)物的生成。的NaOH溶液去除熱解過(guò)程中產(chǎn)生的HBr和(4)熱解氣氛。Chen 等人運(yùn)用TGA曲線CO2,Guido等人(3]在對(duì)含溴阻燃劑的印刷線路分析了廢線路板在氧氣濃度為5 ~15%的氣氛和板熱解 研究過(guò)程中采用50%的NaOH溶液吸收純氮?dú)夥障碌臒峤膺^(guò)程,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明有氧氣時(shí)，產(chǎn)生的 HBr。對(duì)于熱解液相產(chǎn)物中溴的脫除,有廢線路板的熱解分成兩個(gè)階段,熱解剩余物質(zhì)占研究者提出將熱解后得到的含溴液體產(chǎn)物加入堿到總重的14. 1~18. 8%;但在純氮?dú)夥障?廢線性物質(zhì)(如 NaOH)進(jìn)行高溫脫溴。Miho 等人31]路板的熱解卻只存在一個(gè)階段,其主要起始反應(yīng)研究了在200-250C的NaOH溶液脫除2-溴溫度范圍是564~584K。近年來(lái),無(wú)氣氛的真空苯酚中的溴,結(jié)果表明1MNaOH溶液,250"C,停熱解由于不僅大幅降低反應(yīng)溫度,減少二嘎英類留4小時(shí)可以100%去除2-溴苯酚中的溴。物質(zhì)的形成，而且縮短產(chǎn)物在高溫?zé)峤鈪^(qū)停留時(shí)(2)熱解過(guò)程脫溴間,減少二次反應(yīng)，有利于提高液體產(chǎn)品產(chǎn)率,正熱解過(guò)程脫溴,是指通過(guò)添加合適的添加劑在逐漸引起研究人員的廣泛關(guān)注[8，23 15。此外參 與到熱解過(guò)程中,依靠添加劑的吸附作用或者真空體系密閉并存在一定負(fù)壓,可防止體系中的催化作用或者 直接參與反應(yīng)的作用來(lái)明顯改變溴有毒物質(zhì)擴(kuò)散，能有效防止二次污染的發(fā)生。的形態(tài)和分布，便于對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行回收和處理。Hornung等人532用聚丙烯作為還原介質(zhì),與廢線4熱解脫溴技術(shù)路板共熱解。實(shí)驗(yàn)條件下，氫由聚丙烯中轉(zhuǎn)移到熱解過(guò)程一般發(fā)生在無(wú)氧條件下，450含溴有機(jī)物中,并最終以溴化氫的形式達(dá)到有機(jī)750°C溫度范圍內(nèi),不足以形成二嗯英和呋喃等嚴(yán)溴脫溴的目的。實(shí)驗(yàn)確定了比較合適的溫度和停重的致癌物[25],這也是熱解技術(shù)相較于焚燒處置留時(shí)間，分別為350°C和20分鐘，共熱解產(chǎn)物主最大的優(yōu)勢(shì)所在。但是含溴阻燃劑的樹脂在熱解要為苯酚和溴化氫。Katrin 等人[33采用Na的氨過(guò)程中會(huì)形成多種形態(tài)的溴代有機(jī)物和溴化無(wú)機(jī)溶 液溶出含有四溴雙酚A溴化環(huán)氧樹脂中的溴，物D63,而這些溴化物存在潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)實(shí)驗(yàn)表明壓力為6MPa,溫度為100~120C時(shí)，還會(huì)影響熱解目標(biāo)產(chǎn)物的品質(zhì),降低其應(yīng)用范圍溴的溶出效率基本上達(dá)到了100%。Blazs6等80安徽建筑工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)第20卷人[340用七種添加劑(氧化鈣、氧化鋅、鈉氫、硅酸Proceedings of the Fith International Conference on鈉分子篩型5A和分子篩型13X)分別與廢印刷Waste Management and Technology( Icwmt 5), 2010:線路板進(jìn)行共熱解反應(yīng)。通過(guò)熱裂解- -氣質(zhì)聯(lián)用286- 290.儀測(cè)定揮發(fā)性產(chǎn)物中溴物質(zhì)的相對(duì)含量的變化來(lái)5 El Gersifi, K.，G. Durand, and G. Tersac, Solvoly-sis of bisphenol A diglycidyl ether/ anhydride model評(píng)估各種添加劑的脫溴效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明強(qiáng)堿networks. Polymer Degradation and Stability, 2006.性無(wú)機(jī)物的存在能顯著改變含溴有機(jī)產(chǎn)物的分91(4): 690- 702.布。NaOH的脫溴作用最為顯著。Bhaskar 等6 Sato, Y，et al.，Degradation behaviour and recovery人353采用具有很好吸附作用的Fe-C型添加劑of bisphenol- A from epoxy resin and polycarbonate將SbBr3吸附,達(dá)到了很好的脫溴效果。Hongresin by liquid - phase chermical recycling. Polymer等人L[6]研究環(huán)氧樹脂的熱氧化分解時(shí),發(fā)現(xiàn)添加Degradation and Stability, 2005. 89(2):317- 326.少量的氧化亞銅或者氧化銅，有利于降低熱分解?徐敏，李光明，賀文智,等.廢棄印刷線路板熱解回的活化能，Yuan等人37]研究表明熱解過(guò)程中銅收研究進(jìn)展[].化工進(jìn)展，2006,25(3) :297- 300.箔的存在降低了環(huán)氧樹脂熱穩(wěn)定性。8 Zhou, Y., W. Wu, and K. Qiu, Recycling of organicmaterials and solder from waste printed circuit boards5結(jié)論與展望.by vacuum pyrolysis- centrifugation coupling technol-ogy. Waste Manag, 2011. 31(12):2569- 76.綜上所述,熱解技術(shù)將在廢舊PCB的金屬物9 Sun, J.，et al, Recycling of Waste Printed Circuit質(zhì)回收工藝中發(fā)揮重要的輔助作用,并且將熱解Boards by Microwave - Induced Pyrolysis and Fea-技術(shù)應(yīng)用于其中非金屬物質(zhì)回收的工藝具有較好tured Mechanical Processing. Industrial & Engineer-的發(fā)展前景。為此，應(yīng)該著重加強(qiáng)以下兩個(gè)方面ng Chemistry Research, 2011. 50 (20): 11763的相關(guān)研究:- 11769.(1)PCB中含有的含溴阻燃劑是熱解過(guò)程中I0 彭紹洪，陳烈強(qiáng)，甘舸,等.廢舊電路板真空熱解影響熱解液相產(chǎn)物品質(zhì)的重要因素,其轉(zhuǎn)化和遷[J].化工學(xué)報(bào)，2006,57(11):2720 -2726.移規(guī)律尚不明確,實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)在線定量測(cè)量含溴產(chǎn)11 孫路石，陸繼東，王世杰，等.溴化環(huán)氧樹脂印刷線物,必將對(duì)熱解過(guò)程中含溴阻燃劑發(fā)生、發(fā)展、控路板熱解產(chǎn)物的分析[J].華中科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2003,31(8):50-52.制和消除機(jī)理的研究產(chǎn)生重大影響。(2)應(yīng)該綜合利用熱解、機(jī)械破碎分選等技12 段晨龍，趙躍民，溫雪峰,葉璀玲,等.廢棄電路板破術(shù),制定旨在提高PCB整體的回收效益的工藝路碎中熱解氣體的研究[J].中國(guó)礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2005. 34(6):730- -734.線,而不再僅以PCB中貴重金屬物質(zhì)的回收作為13 Rose, N,，et al.，Thermal oxidative degradation of出發(fā)點(diǎn)。此外,對(duì)工藝路線的整體性能的評(píng)價(jià)不an epoxy resin. Polymer Degradation and Stability,但要使用經(jīng)濟(jì)指標(biāo)，更應(yīng)考慮環(huán)境影響的指標(biāo)。1993. 42(3):307- 316.14 Luda, M. P.. A. L Baiabanovich, and M. 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Journal of Ana-第5期殷進(jìn),等:廢棄印刷線路板非金屬熱解處理研究進(jìn)展8lytical and Applied Pyrolysis, 2012,96(0):69-77.rolysis of Mixed WEEE Plastics Part 1: Experimen-17 Saad, G.R, E E Abd Elhamid, and S. A Elmen-tal Pyrolysis Data. Environmental Science & Tech-yawy, Dynamic cure kinetics and thernal degradationnology, 2011,45<21) :9380- 9385.of brominated epoxy resin 一organoclay based nano28 Masatoshi Iji, Y. L，Pyrolysis- Based Material Re-composites. Thermochimica Acta, 2011 ,524(1-2):covery from Molding Resin for Electronic Parts.186 - 193.Journal of Environmental Engineering， 1998, 12418 Guan, J, et al, The Compounds Study of Waste(9): 821-828.PC Main - Board pyrolysis, in Environment Materi-29 李紅軍，孫水裕，龍來(lái)壽， 等.廢印刷線路板真空熱als and Environment Management Pts 1-3，Z Y.解產(chǎn)物分析[].化工環(huán)保，2009 , 29(6).567- -570.Du andX B. Sun, Editors. 2010, Trans Tech Publi-30 Grause， G.，et al，Pyrolysis of tetrabromobisphe-cations Ltd: Stafa- Zurich. 887 - 891.nol- A containing paper laminated printed circuit19 龍來(lái)壽，孫水裕，鐘勝,等.熱解條件對(duì)廢電路板boards, Chemosphere, 2008,71(5) :872-878.真空熱解規(guī)律的影響[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2009,29 31 Uchida, M.，M Furusawa, and A Okuwaki, De(5):1004- 1010.composition of 2- bromophenol in NaOH solution at20李愛民，高寧博，李鳳彬，等.有害固體廢物熱解焦high temperature. Journal of Hazardous Materials,油特性研究[J].重慶環(huán)境科學(xué)，2003, 25(5);202003, 101(3):231- 238.-23.32 Hornung, A，et al.，Polypropylene as a reductive21孫路石，陸繼東，王世杰,等印刷線路板廢棄物的agent for dehalogenation of brominated organic com-熱解及其產(chǎn)物分析[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2002, 2002pounds. Journal of Cleaner Production, 2005,13(5):(3) :285 - 288.525- 530.22 CHEN, K. , et al. , Kineics of thermal and oxidative33 Mackenzie, K. and F.- D. Kopinke, Debrominationdecompositionof printed circuit boards. Journal ofof duroplastic flame 一retarded polymers. 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