技術(shù)管理頂空法檢測(cè)水中甲烷，乙烷,乙烯孫秀梅(通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司)摘要:水污染的治理中分析 監(jiān)測(cè)占有很重要的作用,特別32uL110203有機(jī)物的分析檢測(cè)。本文通過溫度、平衡時(shí)間的優(yōu)化選擇,建立mL了適用于地下水中甲烷,乙烯,乙烷和丙烷檢測(cè)的經(jīng)濟(jì)高效的頂154 uL508478空-氣相色譜法分析方法。該分析方法檢出限為5μg/L,準(zhǔn)確度10 mL95.5% ~ 104.4% ,精密度1.71%~1.91% ,標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大309 uL /0016715于.99,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.1% ~ 7.6%。10 ml關(guān)鍵詞:頂空;氣相色譜法;甲烷323618 uL靜態(tài)頂空方法是將一盛有一 定 體積的待測(cè)水樣，頂部留有一定氣體空間的密封容器,在恒溫下放置一定時(shí)間，讓液相中的溶4.測(cè)定.解氣體進(jìn)入氣相，直到氣體在兩相中的分壓相等,然后取一-定體地下水樣品采樣時(shí)應(yīng)緩慢地將樣品導(dǎo)入預(yù)先加有2滴1:1積的頂空氣進(jìn)行測(cè)定,以得到和液相達(dá)平衡的頂空氣中待測(cè)氣體HCI 的40 mL棕色樣品瓶中，保證樣品pH<2。樣品瓶裝滿形成的濃度，并依據(jù)氣體在海水中的溶解度和平衡時(shí)的物理?xiàng)l件計(jì)算凸液面后迅速 蓋緊瓶蓋,瓶?jī)?nèi)不應(yīng)空余空間或氣泡,每個(gè)樣品至得到平衡前水樣中待測(cè)氣體濃度。少采集兩瓶。每批樣品須有現(xiàn)場(chǎng)空白樣一一個(gè)， 所有空白均為不含此方法還可以測(cè)試丙烷，丙烯，正丁烷，異丁烷，質(zhì)控達(dá)標(biāo)的有 待測(cè)物質(zhì)的試劑空白水。樣品存放至4° C(土 2° C)冷藏設(shè)備情況下，當(dāng)測(cè)試二二氧化碳是必須另采- - 瓶。中14天內(nèi)分析[2]。一、實(shí)驗(yàn)部分取10mL水樣加入20mL頂空瓶中,迅速壓緊瓶蓋,以備上1.儀器和試劑機(jī)。樣品的制備與標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置應(yīng)同時(shí)在同--環(huán)境下進(jìn)行。(1)儀器二結(jié)果與討論安捷倫7890A氣相色譜儀和7697頂空自動(dòng)進(jìn)樣儀;色譜柱1.平衡時(shí)間和溫度的選擇PLOT-Q:30m x 0.53 mm x 40 μ m; 20mL頂空鉗口玻璃經(jīng)不同平衡時(shí)間發(fā)現(xiàn)平衡30min響應(yīng)明顯比10min和樣品瓶,氣密性注射器25μL到1000uL。20min大,而平衡40min和60min響應(yīng)增加不明顯,從而選擇平(2)試劑衡時(shí)間為30min。平衡溫度選擇在30- 100之間，目標(biāo)化合物都標(biāo)準(zhǔn)品偉創(chuàng)標(biāo)準(zhǔn)混合氣(摩爾%N2):甲烷4.95x 10 0%乙烷低沸 點(diǎn)的，所以溫度對(duì)響應(yīng)結(jié)果影響不大,最終選擇50]平衡溫4.97x103%，乙烯4.96x103%;超純?nèi)ルx子水電阻率≥18度25MQ. cm @250.2.色譜條件的選擇2.色譜操作條件該鍵合聚苯乙烯-二乙烯基苯的色譜柱，比常規(guī)填充柱相比升溫程序:初溫60°C保持2min,以20°C/min升至200°比較適合分離甲烷，乙烯,乙烷，可分析C1- C3異構(gòu)體、烷烴到C;檢測(cè)器250° C,進(jìn)樣口70° C。頂空50° c下震蕩平衡 C12等化合物，經(jīng)驗(yàn)證該色譜條件下無甲醇，苯系物干擾,且所分30min進(jìn)樣體積為1mL。析目標(biāo)化合物分離度較高。3.標(biāo)準(zhǔn)樣品的配置3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制每次配標(biāo)時(shí)應(yīng)記錄環(huán)境溫度和壓力并代入計(jì)算,從而將摩爾按表1配置標(biāo)準(zhǔn)曲線樣品。以濃度為橫坐標(biāo)以響應(yīng)為縱坐濃度換算為以u(píng)g/ L為單位。用微量進(jìn)樣針向裝有10mL超純水標(biāo)繪 制如下標(biāo)準(zhǔn)曲線圖(圖1)。甲烷線性關(guān)系y = 2.0324x +的頂空瓶底部慢速加入標(biāo)氣,迅速壓上頂空蓋。25.0° C時(shí)標(biāo)準(zhǔn)13. 045,相關(guān)系數(shù)R2 = 0.9997:乙烯線性關(guān)系y = 2. 3613x品濃度(μ g/ L)及配置記錄見表1.+ 0.5076, 相關(guān)系數(shù)R2 = 0.9995; 乙烷線性關(guān)系y =表12. 4313x - 3. 4219,相關(guān)系數(shù)R2 = 0. 9997.ev|甲烷濃度|乙烷濃度乙烯濃度el|15uL1108.47.8廣-0.99”?！薄?1uL11001716m中國(guó)煤化工4.方法的準(zhǔn)確度與YHCNMH G2014年2月化工管理| 6技術(shù)管理對(duì)空分別做平行9組加標(biāo)試驗(yàn)，甲烷，乙烯和乙烷加標(biāo)濃度7.38.6分別為5ppb, 7.8ppb和8.4ppb,測(cè)量結(jié)果見，顯示該方法具有平均值5.08.8較高的準(zhǔn)確度和精密度和較低的檢出限?；厥章?100. 395.5104.4結(jié)論文章通過條件的選擇和優(yōu)化,建立了頂空氣相色譜法檢測(cè)水0.130. 17中甲烷，乙烯,乙烷和丙烷的有效方法。該方法具有較高的準(zhǔn)確RSD1.711. 97度、精密度,靈敏度和回收率,能夠滿足水中甲烷,乙烯,乙烷和丙MDL0.30.0.5烷含量分析的要求,準(zhǔn)確、快速、易操作是--種經(jīng)濟(jì)高效的分析方LOR0.81.1.5法參考文獻(xiàn):表2[1]RSK175. Sample Preparation and Calculations for Dissolved測(cè)試濃度Gas Analysis甲烷乙烯乙烷組別in Water Samples Using a GC Headspace Equilibration Tech-nique.15.27.6[2] Kampbell, D., Wilson, J. and Vandegrift, s., 1991. Dissolved27.49.0Oxygen and Methane in Water by a GC Headspace Equilbration3.0Technique. International Journal of Environmental Analytical Chemis-45.1try, 36, 249-257.54.9作者:孫秀梅,2011年上海師范大學(xué)碩士畢業(yè),現(xiàn)于通標(biāo)標(biāo)68.7準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司任職，工作期間主要從事環(huán)境氣,水,土的有機(jī)污染檢測(cè)。78.588.9(上接第68頁)1.線路延時(shí)即由于導(dǎo)爆管長(zhǎng)度而出現(xiàn)的延時(shí)現(xiàn)象。主要計(jì)算方法為:接通過上述應(yīng)用實(shí)例，發(fā)現(xiàn)該系統(tǒng)具備如下特點(diǎn):第一,減少了線長(zhǎng)度/導(dǎo)爆管爆速(-般為1950m/s)。本次研究分別將非電爆單段起爆藥量,降低了爆破震感,既使爆區(qū)地表生態(tài)環(huán)境得到保破網(wǎng)路定為零、十二毫秒一組以及零、八、十六毫秒為- 組,進(jìn)行護(hù),又?jǐn)[脫 了普通非電亳秒雷管段數(shù)的限制:第二，非電亳秒高精多次爆破后發(fā)現(xiàn)均能減少震感、保護(hù)爆區(qū)地表生態(tài)結(jié)構(gòu)，同時(shí)爆度起爆系統(tǒng)具備使用靈活、安全性高、準(zhǔn)爆率高、操作簡(jiǎn)單、檢查破效果較好。但是在選擇后一種網(wǎng)路延時(shí)時(shí)要尤為注意選擇同便利、起爆方式難度低等優(yōu)點(diǎn);第三,應(yīng)用該起爆系統(tǒng)能夠降低起種爆速的導(dǎo)爆管,不然就無法保證起爆順序遵照設(shè)計(jì)方案,破壞爆成本,具備較好的爆破效果,應(yīng)用價(jià)值較高。希望通過本文研爆破效果。究所得能夠?qū)μ嵘叵碌V擠壓爆破工程的爆破效果有所幫助。2.合理選擇間隔時(shí)間對(duì)于擠壓爆破而言,要合理選擇排間微差時(shí)間間隔，對(duì)巖礦[1]康宏垚.非電起爆網(wǎng)路系統(tǒng)可靠性研究[D]內(nèi)蒙古科技大體所具備的物理性質(zhì)、地質(zhì)結(jié)構(gòu)面具備特征等因素的考量。與此學(xué) ,2012.同時(shí),炸藥的威力.爆炸速度以及猛度也都要與上述因素相結(jié)[2]王士明.多排孔同段微差延時(shí)爆破技術(shù)在淺孔落礦中的應(yīng)合。若起爆時(shí)間間隔太小,則前后排起爆后會(huì)產(chǎn)生波形，若其疊用[J].現(xiàn)代礦 業(yè)201(12).2加則無法降低震感;若間隔過大,則被曝礦體在移動(dòng)時(shí)互相碰撞[3]胡紹星,蔣睿.井下中深孔非電起爆系統(tǒng)的應(yīng)用[J].有色冶的次數(shù)則減少了,無法充分利用炸藥能量。金設(shè)計(jì)與研究,201 1(2).3.起爆方式[4]陸建榮.非電起爆和微差爆破在土石方施工中的應(yīng)用[]青經(jīng)研究表明,反向起爆優(yōu)于正向起爆,因其能夠有效延長(zhǎng)氣海電力,2008(z1)，體停留時(shí)間，從而延長(zhǎng)破碎作功時(shí)間,使炸藥能量得到充分利用，[5]楊昆鵬,張海波，楊兵等.區(qū)間隧道下穿大型建筑物孔內(nèi)外降低有毒氣體產(chǎn)生量,減少炸藥消耗。微差減震弱爆破施工技術(shù)[J].隧道建設(shè).2012(5).中國(guó)煤化工MHCNMH G70|化工管理 2014年2月