第28卷第1期薛循育等酚酞合成方法的改進(jìn)697化學(xué)試劑,2006 28( 11 ) 697 ~ 698酚酞合成方法的改進(jìn)薛循育*柯德宏(上海三愛思試劑有限公司上海200438)摘要:以苯酚和鄰苯二甲酸酐為原料在使用無水氯化鋅、四氯化鈦和硫酸作復(fù)合縮合劑的條件下加熱進(jìn)行縮合反應(yīng)制取酚酞可以縮短反應(yīng)時間提高收率。關(guān)鍵詞酚酞酚酞的合成縮合劑中圖分類號:0625.5文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號0258-3283( 2006 )11-0697-02酚酞為無色或微帶黃色的細(xì)小結(jié)晶粉末,無1實驗部分臭，無味，微溶于冷水、氯仿能溶于乙醇、乙醚溶1.1主要儀器與試劑于氫氧化鈉和碳酸鈉溶液后呈現(xiàn)出深紅色。酚酞Nicolet Avatar FT-IR 360型紅外光譜儀。為常用的酸堿指示劑之一在實驗室廣泛使用其苯酚、鄰苯二甲酸酐、硫酸為工業(yè)純;無水氯變色范圍pH8.2~ 10.0 ,由無色變?yōu)榧t色。酚酞化鋅、四氯化鈦為化學(xué)純。還是-種刺激性瀉藥其緩瀉作用是Vamossy在.2實驗方法1902年研究酚酞作為添加劑在人工葡萄酒里的在500mL圓底燒瓶中加入188g(2mol)苯.安全性時發(fā)現(xiàn)的?，F(xiàn)作為緩瀉劑在消化內(nèi)科廣泛酚、148g1mol)鄰苯二甲酸酐，安裝上恒壓滴液應(yīng)用。漏斗和回流冷凝管開動攪拌加熱到90 C時迅酚酞合成方法多種多樣,在工業(yè)生產(chǎn)中有實.速加入68g無水氯化鋅到110C時滴加6mL四用意義的就是在縮合劑存在下,原料苯酚和鄰苯氯化鈦。加完后在120 C反應(yīng)6h再滴加7 g硫二甲酸酐縮合反應(yīng)得到酚酞。不同方法的主要區(qū)酸并在此溫度保溫3 h。反應(yīng)物傾入熱水中攪拌別在于縮合劑的不同。人們開發(fā)了許多縮合劑，均勻冷卻得砂粒狀沉淀。沉淀用水洗滌到pH>諸如無水氯化鋅、四氯化鈦、三氟化硼乙醚、濃硫5精制、干燥得酚酞254 g ,按苯酚或鄰苯二甲酸酸等。除此之外還開發(fā)了復(fù)合型縮合劑,如氯化酐計收率為80% m.p.258~261 C。IR 兒cm-1 :鋅和濃硫酸、氯化鋅和三氟化硼乙醚等縮合劑。3384328711741736844。.單獨使用一種縮合劑的不足分別在于:1 )反應(yīng)速率慢,收率低2)反應(yīng)溫度高3)副產(chǎn)物多，處理困2結(jié)果 與討論難4)縮合劑價格昂貴5 )不適合工業(yè)化生產(chǎn)。大2.1最佳合成工藝的確定部分復(fù)合縮合劑克服了上述不利因素,使反應(yīng)速在新的縮合劑的存在下物料配比(苯酚和鄰率提高副產(chǎn)物減少,反應(yīng)溫度降低,有利于工業(yè)苯二甲酸酐)反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等因素對酚酞化生產(chǎn)。可以說縮合劑開發(fā)是酚酞合成中的一個的合成也有影響。本實驗同時對這4個影響因素方向。復(fù)合縮合劑中大多使用無水氯化鋅，相對進(jìn)行優(yōu)化選用四因素三水平(表1 )正交試驗確定最佳反應(yīng)條件。來說副產(chǎn)物少處理方便、經(jīng)濟(jì)。.本文在文獻(xiàn)[1~4 ]基礎(chǔ)上，對縮合劑和反應(yīng)2.1.1縮合 劑的選擇條件進(jìn)行了選擇。改進(jìn)后的方法使苯酚與鄰苯參考文獻(xiàn)1~4]報道,我們將四氯化鈦和硫二甲酸酐脫水縮合制取酚酞的反應(yīng)時間縮短產(chǎn)酸。硫酸和二氟化硼7.醚.三氟化硼乙醚和四氯化中國煤化工作為基礎(chǔ)縮合劑3組品收率提高,而生產(chǎn)成本也不高。合成路線如下。分||YHCNMH安1 mol鄰苯二甲酸酐OHH0-a)H收稿日期2006-06-10o作者簡介:薛循育( 1965-)男上海人工程師,主要從事化學(xué)試劑的研究。698化學(xué)試劑2006年為148g計根據(jù)文獻(xiàn)13A報道的配比無水氯3結(jié)論化鋅加入量為68 g三氟化硼乙醚加入36 g ,四氯對于苯酚與鄰苯二甲酸酐進(jìn)行縮合反應(yīng)制取.化鈦的加入量為6mL硫酸的加入量為7 g。即我酚酞的工藝通過改進(jìn)縮合劑,即在以無水氯化鋅們使用的新縮合劑按1 mol鄰苯二甲酸酐計為:為主要縮合劑的基礎(chǔ)上,再加入四氯化鈦和硫酸1 )68 g無水氯化鋅、6 mL四氯化鈦、7 g硫酸2 )68這兩種活性催化劑,使反應(yīng)只需9h就能順利完.g無水氯化鋅、7 g硫酸、36 g三氟化硼乙醚3 )68成,收率比文獻(xiàn)報道的無水氯化鋅加四氯化鈦[4]g無水氯化鋅、36 g三氟化硼乙醚、6 mL四氯化或硫酸12]-種活性催化劑明顯提高,且催化劑用量很少原料苯酚與硫酸生成樹脂狀雜質(zhì)和苯2.1.2物料配比酚磺酸副產(chǎn)物的幾率減少。另外由于四氯化鈦根據(jù)文獻(xiàn)報道,使用苯酚和鄰苯二甲酸酐為的用量少對產(chǎn)品進(jìn)-步精制的影響也小。原料合成酚酞,苯酚和鄰苯二甲酸酐的物質(zhì)的量總之,在2 mol苯酚和1 mol鄰苯二甲酸酐比按2.0:1.2.2:11.8:1進(jìn)行。中90C時快速加入68g無水氯化鋅,加熱到2.1.3反應(yīng)溫 度110 C時滴加6 mL四氯化鈦縮合劑,在120 C反文獻(xiàn)報道的反應(yīng)溫度基本上都在80~ 140 C應(yīng)6h后緩慢滴加7g硫酸脫水縮合3h,反應(yīng)產(chǎn)之間。我們選擇90、110、130 C 3個溫度進(jìn)行實驗。物用水洗滌至pH>5后精制、干燥得到酚酞,收2.1.4反 應(yīng)時間率明顯提高反應(yīng)時間也大為減少。文獻(xiàn)報道的反應(yīng)時間長的超過40 h ,短的只有5 h。我們參考文獻(xiàn)和對配置的復(fù)合縮合劑希參考文獻(xiàn):望縮短反應(yīng)時間的要求取15、11和7 ho[1周學(xué)良.常用試劑與高純物[ M].北京:化學(xué)工業(yè)出版匯總上述分析，得到下面的因素位級表。社2003.表1合成酚酞的考察因素和水平[2]李中林黃小風(fēng).有機試劑合成與應(yīng)用[ M].湖南:湖南因素物料配比 除無水氯化鋅以外的縮合劑 溫度/C時間/h科學(xué)技術(shù)出版社,1986.位級12.0:1 .四氯化鈦、硫酸90[3 ]CIBA Ld. Phenolphthalein Fr. ,1 521 830[ P ]. 1968-04-19.位級22.2:1硫酸、三氟化硼乙醚110[4 ]BILIK I M SEREBRYANYI A M ,ROIZEN K M. Preparation位級31.8:1三氟化硼乙醚、四氯化鈦130of phenolphthalein in the presence of various condensing2.1.5試驗結(jié)果的考察agent[ J]. Zh. Prikl . Khim. ,1968 A1( 12 )2 734-2 739.試驗的收率以反應(yīng)所得粗品洗滌到pH> 5 .再經(jīng)干燥后考核。An improvement of the synthesis for phenolphthalein XUE2.2試驗 結(jié)果分析Xun-yu* ,KE De-hong ( Shanghai Chemical Sss Reagent Ld.從正交試驗看到,在 3種復(fù)合縮合劑中,使 用Co. ,Shanghai 200438 ,China ) ,Huaxue Shji ,2006 ,28( 11 ),無水氯化鋅、四氯化鈦和硫酸是最好的;源料苯酚697 ~ 698和鄰苯二甲酸酐的物質(zhì)的量配比,以苯酚不超過Abstract :Phenolphthalein was obtained by the condensation ofphenol with phthalic anhydride in the presence of a new com-鄰苯二甲酸酐為佳反應(yīng)溫度宜為130 C ;因此反pound condensing agent ,which the included anhydrous zinc chlo-應(yīng)時間可以縮短至7~ 11 h。ride , titanium tetrachloride and sulfuric aeid . Phenolphthalein文獻(xiàn)報道反應(yīng)溫度高,副產(chǎn)物生成得就多。could be produced by heating a misture of phenol phthalic anhy-試驗中見到反應(yīng)溫度110 C時所得的產(chǎn)品比130dride and the novel condensing agent. It had been proved that theC時的顏色淺。因此在進(jìn)一步試驗時反應(yīng)溫度condensation reaction was carried out in a short time at in high嘗試120 C。至于反應(yīng)時間考慮到合成成本選vields .擇9 h。在此較佳工藝條件下實驗的重現(xiàn)性較好。中國煤化工sisf phenlphthalein ;con-:MYHCNMHG歡迎訂閱<化學(xué)試劑》月刊,歡迎登陸www.chinareagent.com.cn