2006年第26卷有機化學Vol. 26, 2006第9期，1192~1207Chinese Jounal of Onganic ChemistryNo.9, 1192~1207.綜述與進展●烯胺酮的合成及其在有機合成中的應用李明*a郭維斯“文麗榮“楊華錚b("青島科技大學化學與分子工程學院青 島266042)(°南開大學元素有機化學國家重點實驗室天津300071)摘娶烯胺酮是 目前應用較為廣泛的有機合成中間體,對其合成及其作為中間體在有機化合物特別是雜環(huán)化合物的合成中的應用進行了綜述.關鍵詞烯胺酮; 合成;雜環(huán)化合物Synthesis of Enaminones and Their Utility in Organic SynthesisLl, Ming*GUO, Wei-Si°WEN, Li-Rong°YANG, Hua Zheng°( Cllege of Chemical and Molecular Technology, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042)( State Key Laboratory of Elemento-organic Chemistry, Nankai Universiy, Tanjin 30017Abstract Recently, the enaminones were widely used as intermediates, and the article mainly reviews thesynthesis of enaminones and the usage as intermediates in organic synthesis, epecilly heterocyclic synthe-sis.Keywords enaminone; synthesis; heterocyclic compound烯胺酮一詞由 Grenil首先提出,用于定義含N- C=C的1,3-二酮、B-酮酯或類似的1,3雙官能團化合物.廣義上講,就是含N- -C=C- C=0的化合物，t N(CH3)2CHLDA/THF0 R2-10C RNH3Bt = benzotriazolyl0CzHs,R220C, 15hR*.,R2+ R2-C-OCzHs+ HN<。5pressure vesselR1-+ 3C2HsOHOC2Hss-R3HN<"R4)rR1benzene, rt.R5Scheme 3以上是合成烯胺酮的一些主要方法， 基本沒涉及N世紀 50年代就有學者開始研究,主要側重于其物理化上帶有氫的2, 3類烯胺酮的合成,其合成方法請查閱學和光譜學性質.近年來烯胺酮作為-類活潑的中間體Negri和Elassara 的綜述27.我們課題組在合成烯胺酮在有機合成中得到廣泛關注，大量文獻報道了烯胺酮在過程中嘗試了許多方法，發(fā)現最佳方法是直接用過量有機化合物合成中的應用，特別是用烯胺酮作為中間體DMFDMA作溶劑回流，冷卻后析出固體,不用提純，可合成各種雜環(huán)化合物.結合我們的工作,本文重點綜述直接用于下步反應DMFDMA與丙酮反應時,情況較特了近期烯胺酮合成單雜環(huán)化合物、稠雜環(huán)化合物及在其殊. DMFDMA與丙酮[V(DMFDMA): V(丙酮)=1 :4]反它反應中的應用.應,用過量丙酮作溶劑，回流36 h,除去丙酮,得粘稠狀寧中的應用液體,可直接使用.中國煤化工方面的應用主要是吡dHCNMHG且合成方法較固定,啶、燦心、吡士寸兒大m無兒口切,2烯胺酮在有機合成中 的應用-般與帶氨基的化合物反應.其它合成異囈唑、吡咯、烯胺酮是一-類非?；顫姷碾p官能團中間體，早在20噠嗪、吡喃等化合物也有報道(Scheme 4).No. 9李明等:烯胺酮的合成及其在有機合成中的應用1195R4RR3^ NH2RNHNH2，R^R3pyridinespyrazolesN(CHghNH2OH R1CIl2C=C=0、R^ N(CHyhisoxazolesk2R1^ opyransR3R2 =NH,RNH .1)RN=NCHNH2.R3人N^R1(2) NCCH2R'pyrimidinespyridazinesScheme 42.1.1吡啶的合成Micheal 加成,二甲胺基離去,接著關環(huán),最后失水得產Troschitz等在烯胺酮合成吡啶方面做了大量工作.物,其余機理類似(Scheme 6).烯胺酮5與1,1-二氨基-2-硝基乙烯在氯苯中回流得2-氨烯胺酮在合成吡啶酮方面也有大量文獻報道.烯胺基-3-硝基-6-苯基吡啶(1)21,與1,1-二甲硫基-2-硝基乙酮5與醋酸胺于醋酸中回流0.5 h,就可二聚得到吡啶基烯或亞胺鹽酸鹽反應同樣得到2-氨基-3-硝基-6_取代吡酮158.早在1954年, KochetovI2)就報道了烯胺酮與氰啶(1)221.烯胺酮5與3~氨基-4,4-二乙氧基-2-丁烯酸酯基乙酰胺反應，生成2(1H)-吡啶酮16,取代基R為短鏈在乙醇和氯苯混合溶劑(體積比8: 2)中回流12 h得6-烴基,在吡啶環(huán)的6位; A1-Omran等切報道了類似反應,芳基-2二乙氧基-3~煙酸酯12)23),與1,3-二羰基化合物在醇鈉中得到R在6位的吡啶酮16,而在醋酸中則得到在蒙脫土K10催化下異丙醇中回流得2,3-二取代-6-芳基R在4位的吡啶酮17,取代基R為苯基或2~噻吩基;最吡啶13241.烯胺酮6與苯氧基磺?；┌吩谝掖贾谢亓鹘麷rasnayalzs]報道了另-方法, 2~取代-1-甲基烯胺酮與4 h生成2-氨基吡啶~-3~磺酸酯1425] (Scheme 5).氰基乙酸酯反應,迅速生成2(1H)-吡啶酮,甲基在6位以合成14為例，推測反應可能的歷程.首先發(fā)生(Scheme 7).,CooR?; .NO2COOR2EtO、EtO_NH2H2N'NH2R1~^ N0Et、C2HgOH, PhCl, refuxPhCl, refuxEt120R'^N(CH3)hNO2_NO2HzCs SCH3CoR?HgC員員R?^NH2~CH3 NH4OAc,.MKo. IPAHzCO^ NH213crNH3中國煤化工.MHCNMHGH2N^ NH2 + R'個^N(CHz)2reflux, 4hR1個N^ NH2614Scheme 51196有機化學VoL. 26, 2006_SOzPhH2N^ NiRRo。0^OPhR2_R-HN(CH3h~OPhNH2R'^N(CH>)kR'個N^ ^NH2RScheme 6NCCH2CONH2AcOHIAcONH4 R^> N(CH3)bR= lower alkyl5NCCH2CONH2, NaOEtNc-CH2~xCNR=Ph, 2-thienyAcOHX= CN or CONH217HgCN(CH3) + NCCH2COOR?40COR?1h18Scheme 7Alberola 等[2)用烯胺酮9和丙二腈反應,也得到了2(1H)-吡啶酮，但反應機理卻完全不同.首先丙二腈與(1)1-BuOK烯胺酮9發(fā)生共軛加成,脫去二甲胺基,接著環(huán)合成2-r .N(CHsh吡喃2-亞胺,最后經開環(huán)得到不飽和酰胺,再關環(huán)得到o(2)AcOH/AcONH42(H)-吡啶酮19 (Scheme 8).一個非常有趣的合成線形 三吡啶配體20的方法是1)用吡啶基烯胺酮與2-乙酰吡啶在醋酸胺參與下反應[0(Eq. 1).2.1.2嘧啶的合成應得到的嘧啶23可作為ATP抗體CDK2的抑制劑3;,烯胺酮合成嘧啶類化合物主要是與各種胍類化合烯胺酮5與苯甲脒在吡啶中回流3h生成2-苯基嘧啶24,物反應。反應機理與上述關吡啶環(huán)相似,先發(fā)生取代基R為香豆素圖.Micheal加成，二甲胺基離去,然后關環(huán)失水得產物.烯胺酮6與(取代)硝酸胍反應,在甲醇和氫化鈉條烯胺酮5與4~硝基苯胍鹽酸鹽在氫氧化鈉和異丙醇件下室溫反應2h,得2.氨基嘧啶250.最近Porcheddu中回流過夜,得到2-(N-4硝基苯基)4苯基嘧定(1)11,等B 報道了連在樹脂上的烯胺酮與硝基苯胍鹽酸鹽反Bredereck等2)用烯胺酮5與碳酸胍在乙醇和乙醇鈉條件應得嘧啶類化合物26,這是烯胺酮在組合化學中的應用下反應得2.氨基4苯基嘧啶(22);婼胺酮5與芳基胍反(Scheme 9).NCCN^N(CH3hNC 'CN人。+ NHCHhNHh .CNCn中國煤化工R1Y^RR?NICHshkMYHCNMHGNH(CHsh19R'= Me, Pr, Et; R?= H, Me, iPr, 1+BuScheme8No.9李明等:烯胺酮的合成及其在有機合成中的應用1197H2N NHNHH2COzO2N-H, .HCNNH2N"NaOEVEtOHN(CHs)hNaOH/PrOH,eflux522R= Ph2hRPh NH2Ph^ NA pyridine, flux.3hNaOH, CHy0C2H4OH24R= R'-CHs2:N(CHzhHNOCHgOH/NaHR4t.2h15R': lower alky. pheny; R2: CN or COOR; R?. R*: hydrogen or lower alkyl觀0i, ,R2,HNO3EtONaTHF/EtOHR3-~~Hreflux. 2 h26Scheme 92.1.3吡唑的合成得到3~取代吡唑29; Tanaka等[3)用間氰基苯基烯胺酮5烯胺酮合成吡唑類化合物主要是與各種肼類化合與水合肼在醋酸和甲醇的混合溶劑中室溫反應,得到定物反應.量的3_取代吡唑30;不用肼的合成方法也有報道，苯腙El-Taweei 等吲報道香豆素基烯胺酮5與水合肼或苯基吡啶的內鹽與烯胺酮5在250 C反應10 min生成1-肼在乙醇中回流，得到取代基R在3位的吡唑27;苯基-3-氰基-4苯甲?；吝?8136.烯胺酮的a碳參與George等4用烯胺酮5與水合肼在冰醋酸中回流同樣了反應，這在文獻中不多見(Scheme 10).CNBrNPhR'NHNH2C2HsOH, refuxh250 C28R=PhI R=27R:HorPhN(CH3h2NHqNHh -- . HycooAcOH/CHgOH,0 C -r.t.AcOH, refluxN-NH:N3029-CO2CH3NCHh . RNHNH2 - Chth中國煤化工refYHCNMHGR':Hor Ph3Scheme 101198有機化學Vol. 26, 2006Dawood等37]報道,苯并噻唑基烯胺酮6與水合肼甲?；?時,中間體33經環(huán)化和芳構化,脫去水和乙?；虮诫略谝掖贾谢亓?當R'為苯基時,得到取代基R在基生成35138(Scheme 12).5位的吡唑31, 是肼的氨基首先與烯胺酮的雙鍵進行Aoyama等91光照條件下用烯胺酮9合成了吡咯36,Michael加成,得到的非環(huán)狀中間體關環(huán)脫水生成1.取可能的反應機理見Scheme 13, 經過氨雜環(huán)丙烷中間體代4氰基-5-苯并噻唑基吡唑;而27的生成是與苯基相和兩性離子中間體，重排得吡咯.連的NH與烯胺酮的雙鍵進行Michael加成,然后關環(huán)2.1.5噠嗪的合成失水得到(Scheme 11).烯胺酮5與芳基重氮鹽在氫氧化鈉條件下，先生成2.1.4吡咯的合成2-芳腙基-3-氧代3_取代的丙醛,然后再分別與丙二腈、烯胺酮4與2-羥亞胺基乙酰乙酸乙酯(32)反應,離氰基乙酸乙酯、丙二酸二乙酯反應,得到相應噠嗪37(40.去二甲胺,經中間體33,由于取代基R2的不同,區(qū)域選Al-Zaydi等41也用烯胺酮和芳基重氮鹽做了類似研究,擇性得到吡咯34或35.當R為H時,烯胺酮的a碳進生成結構相似的噠嗪38 (Scheme 14).攻酮羰基脫水生成34;當R2為吸電子基團(乙?；⒈紿O)R-H2O、l. .N-HN(CH3l. R8 ↑~R1一N(CHzh2-rNH21H22R'NHNH2zNC、-HN(CH3)2..NH H20RYNICH}h .:NHCN3Scheme 110RHONZnINaOAc, AcOH R'-R1-^N(CH)h +-HN(CHz)3233+H20R2=HR2*H|+2O, -COCH3RR,R個N^ COOEtR3- N^ COOEt35Scheme 12CH2R'.CHR',CH2R'hv→HQN-CHR'→OHph~^人^R2Ph'R2r -Fth->-R’ →R!入N^ph中國煤化工H R2:YHCNMHGScheme 13李明等:烯胺酮的合成及其在有機合成中的應用1199ArN=N*CrRINaOH^N(CH3)20NAr?RNaOH RCHOXCH2YR1'NHAr37X=Y=CN,R2=NH,R'= CN;X= CN, Y= CO2Et, R2= NH, R3 =CO2Et;X=Y=CO2Et,R2=O,R2= CO2Et，CNN(CHsh2AN-N"cr. ptCHO H2GH2ONN^NH38X= CN, COOEt, CONH2, COPhScheme 142.1.6異囈唑 與吡喃的合成[1,5~a]嘧啶類化合物，我們課題組也做了大量研究.其烯胺酮6先與羥胺的鹽酸鹽反應,二甲胺基離去,它含嘧啶環(huán)的稠雜環(huán)化合物如1,2,4-三唑并[1,5~a]嘧啶、然后在酸性條件下關環(huán)、失水,得到異囈唑394243; 鄰吡唑并[3,4_b]吡啶也有大量文獻報道(Scheme 16) .硝基苯基烯胺酮5首先與乙二醇反應得到縮醛40,然后2.2.1吡唑并[1,5~a]嘧啶的合成再與鹽酸羥胺反應,接著在對甲苯磺酸的催化下脫水,Dusza等在這方面有不少專報道, 5位帶N雜環(huán)的氨得到異嗯唑4144.烯胺酮5與二氯烯酮通過1,4偶極環(huán)基吡唑與烯胺酮5在醋酸中回流,生成2-取代-3-氰基7_加成得到2H-吡喃2~酮42[45) (Scheme 15).取代吡唑并[1,5~a]嘧啶(43)40; Ghozlan等47)用烯胺酮5與2.2烯胺酮在合 成稠雜環(huán)化合物中的應用3-(4-吡啶基)_4重氮芳基-5- 氨基-1H-吡唑在乙醇和醋酸稠雜環(huán)化合物具有良好的生物和生理活性,烯胺酮(體積比1 : 1)中回流,得到2-(4-吡啶基)-3-重氮芳基-5_取在合成稠雜環(huán)方面的應用也更廣泛，特別是合成吡唑并代吡唑并[1,5~a]嘧啶(44).rNHOHjoNHOHNH2OH_H+NH(CHj)hR1RTOH23H^N(CH3h 1.2-Ethylene glycolNH2OH+HCIVK2CO3PPTSNO2 l1,2-DMENO2Dioxane-H2O41540H、,N(CH3)中國煤化工hPh'NCH3hCl2C=C=0.MHC NMH G'Phr o~ oPh^0^~o.42Scheme 151200有機化學Vol. 26, 2006(NH2?1HN'R^NH2R3-wN_R3sANNR4H2N、ptN、,R'24HN^N^R’R2。R^N(CH3hR4~ NR2NH2NH,RScheme 162位帶有氰基的烯胺酮6與3-芳基-5-氨基1H-吡唑48 (Scheme 18).在哌啶催化下的乙醇中回流生成2-芳基_6~氰基-7~苯并由于芳基和甲基的電子效應及空間效應均不同，當噻唑基吡唑并[1,5-a]嘧啶(45)37; Dusza等[4)用2位帶取烯胺酮5中的R為(取代)苯基時,其羰基的活性較R為甲代基的烯胺酮6與氨基吡唑在醋酸中回流，得到2.,3,6,7-基時低,吡唑環(huán)外的氨基從遠離苯基團的雙鍵進攻,按取代的吡唑并[1,5~a]嘧啶46; 4位帶酰基的氨基吡唑與1,4-加成方式進行，較有利生成產物48;而當R為甲基時,烯胺酮4同樣在醋酸中回流，得到全取代的吡唑并羰基的活性顯著增強,吡唑環(huán)外的氨基既可1,4-加成，又[1,5-a]嘧啶47149] (Scheme 17).可與甲基酮進行1,2-加成， 生成兩種產物48和49我們用不同取代基的5-氨基-1H_吡唑與烯胺酮反(Scheme 19). 我們通過2D NMR和X單晶衍射確定了化應，合成了大量的吡唑并[1,5~a]嘧啶類化合物.用烯胺合物48和49的結構.酮5和3-甲硫基4乙氧羰基5~氨基-1H-吡唑在冰醋酸用烯胺酮5和3-芐硫基4氰基-5~氨基1H-吡唑在冰中發(fā)生區(qū)域選擇性反應,得到兩種產物1501.當烯胺酮的醋酸中室溫反應得到2-芐硫基-3-氰基-7-取代吡唑并R為甲基時,得到R在5位和7位的兩種產物48和49(質[1,5-a]嘧啶(50);由上述的吡唑經H2O2室溫氧化得3_芐量比為3: 1),而當R為(取代)苯基時,僅得到一種產物基亞砜基- 4氰基.5_氨基-1H-吡唑,同樣條件下得到2-芐ArN=N、NCNRNC、EIOHIAcOH !N(CH3h2AcOH, rfuxreflux4:N(CH3)hR' AcOH, rfuxElOH/piperidinerefux1645AcOH中國煤化工. ^N(CHz)2 +R^N"YHCNMHG47Scheme 17No. 9李明等:烯胺酮的合成及其在有機合成中的應用1201EtOOC、,NH2EIOOCHgCS'NC、NH2AcOH, r.t. .PhCH2S'4849PhCH2SRH2O2, 30%50EtOOCIC、PhCH2- -.NHPhCH2S°N(CH3)hAcOH, rlfu PhCH2S552NC、NH;R'_ _NH2H.csAjNHHgCS^ NAcOH, MWR' = CN or COOEt5354Scherme 18t NMez RHNV心N(CHs)hHgCs個HgCsNNH .Et0OC-HNMe2.-H20-NH)HsC8 N"HzCSR COH+H20 EI0OCNyCHs -HMer.Ny ,CHgHgCS個NNH HzC、N(CH)2 .HgCS(NCH3hScheme 19基亞砜基-3-氰基-7-取代吡唑并[1,5~a]嘧啶(51)51.用烯(Scheme 18).胺酮5與3-芐硫基-4-乙氧羰基-5~氨基- 1H-吡唑在醋酸以上幾個系列化合物的結構都經過了X單晶衍射中回流生成2- 芐硫基3~乙氧羰基-7~取代吡唑并[I,5~a]的證實.如2-甲硫基3-氰基-7-(4- 甲氧苯基)吡唑并嘧啶(52)521 (Scheme 18).[1,S-a]嘧啶[51、2- 甲硫基-3-乙氧羰基-7-苯基吡唑并我們在常規(guī)合成基礎上,首次利用微波合成儀對該[1,5-a]嘧啶[6、3-乙氧羰基-7-(4-甲基苯基)吡唑并[1,5~a]方法進行了改進.烯胺酮5與3~甲硫基-4氰基-5_氨基-嘧啶5]、3~氰基-5-甲基吡唑并[1,5~a]嘧啶[58].1H-吡唑在家用微波爐中反應,冷卻迅速析出產物,無2.2.2 1,2,4- 三唑并[1,5-a]嘧啶的合成需重結晶,得到2-甲硫基3~氰基7~取代吡唑并[1,5~a]嘧Dusza等[5)在合成1,2,4三唑并[1,5-a]嘧啶 方面也啶(53),與傳統(tǒng)方法得到的產物相同，且大大縮短了反中國煤化工三唑與烯胺酮5在冰應時間，簡化了純化方法,提高了反應產率1531.家用微醋酸H5,4三唑并[1,5-_a]嘧啶波爐的不確定性，在有機合成將逐漸淡出.我們利用C N M H G-1,2,4-三唑與3-N,.N-SmithesynthesizedTM微波反應儀合成了2個系列、12 個二甲氨基-1-(3-三氟甲基苯基)-2-烯-1-酮在相同條件下新的吡唑并[1,5~a]嘧啶54,反應溫度120 C,反應時間反應得到2-三氟甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1,2,4-三唑并20 min, 微波功率0~25 w.取代基R同樣也在7位54[1,5-a]嘧啶(57); 3-氨基- 1,2,4-三唑和烯胺酮5在乙醇和1202有機化學Vol. 26, 2006醋酸[V(乙醇): V(醋酸)=1 : 1]中回流，也得到R在7位氨基與烯胺酮的羰基脫水關環(huán)得到吡唑并[3,4-b]吡啶的1,2,4-三唑并[1,5~a]嘧啶568.反應機理是三唑環(huán)外的58[6); 1-苯基-3.氨基5-吡唑酮與烯胺酮6在吡啶中回流，氨基首先與烯胺酮的雙鍵進行Michael 加成,二甲氨基得到吡唑并[3,46]吡啶59/62), 反應可能的機理同上.離去，然后關環(huán)脫水生成1,2,4-三 唑并[1,5-a]嘧啶Dawood等凹報道了類似的反應，但反應機理卻截然不(Scheme 20).同,吡唑環(huán)4位上的H進攻烯胺酮羰基,吡唑環(huán)外的氨基進攻烯胺酮雙鍵,二甲胺基離去,關環(huán)脫水得苯并咪H2N~ !^R'唑在4位的吡唑并[3,4-b]吡啶60 (Scheme 21).2.2.4苯 并吡喃酮(香豆素)的合成AcOH, refuxR: Ar, R': lower alky55如下結構的烯胺酮5在濃鹽酸存在條件下回流1 h,脫去- -分子二甲胺,就可得到香豆素6163; 相似的烯胺發(fā)型。R酮與亞硫酰氯反應,同樣得到香豆素62161; 炔酮63先與^N(CH3)2EtOH/AcOH, reflux胺在乙醇中加成,然后將去掉保護基TBS,發(fā)生Micheal加成，二級胺離去,關環(huán)得香豆素64651 (Scheme 22).HN-N~CF3v-N2.2.5嘧啶并[1,2~a]苯并咪唑的合成一CF烯胺酮9與2-氨基苯并咪唑在醋酸中回流，區(qū)域選擇性得兩種產物.當R'為H時,得到幾乎相等的嘧啶并57[1,2-a]苯并咪唑異構體65和66;當R' 為CH3或Ph時,Scheme 20由于空間位阻效應，僅得到6613; 2位帶氰基的烯胺酮62.2.3吡唑 并[3,4-b]吡啶的合成與2-~氨基苯并咪唑反應,咪唑環(huán)N上的H進攻烯胺酮雙1-苯基-3-甲基-5_氨基吡唑與烯胺酮6在氯化鋅和鍵,二甲胺基離去,而環(huán)外氨基并沒進攻羰基,而是進攻吡啶存在下反應,吡唑環(huán)4位上的H首先與烯胺酮的雙.氰基,關環(huán)得到嘧啶并[1,2~a]苯并咪唑67371 (Scheme 23).鍵發(fā)生Michael 加成,二甲胺基離去,隨后吡唑環(huán)外的NH2HzC、R2 HsGjRH3Ph.R'ZnClz/pyridineNAPHPh580、R?o、R1^N(CH3l2一NH2R2=HorCNpyridine, refluxPt6NH2 .HO、, R,R?1R2EtOH/piperidine, refuN個 NH2N(CH3h2 NNhR'={Scheme 21N(CHs)2+HC1 A,1h95%OH。OH_61中國煤化工62HN N(CHs)k pyidine, EtOHV848MgXR?MgX_RN(CH3)2°”R1i人。~R580PHr ^N(CH])2 + ROOC NH2"HCl-. Ph^NHCH2COORCOOEt36Scheme 28成單雜環(huán)、稠雜環(huán)化合物和其它反應中，由于烯胺酮43 Kascheres, C. M. J. Braz. Chem. Soc. 2003, 14, 945.是1,3-雙官能團化合物,二甲胺基是較好的離去基團，4 Zhuo, J. C. Magn. Reson. Chem. 1997, 35, 311.5 Lue, P; Greenhill, J. V. Adv. Heterocycl. Chem. 1997, 67,與二甲胺基相連的雙鍵碳是一一個反應中心;羰基碳是另一個反應中心，兩反應中心都是電子接受體,與其反應6 Stanovnik, B.; Svete, J. Chem. Rev. 2004, 104, 2433.的化合物必須是提供電子的親核試劑，如氨基、環(huán)上的7 Elassara, A. A; El-Khairb, A. A. Tetrahedron 2003, 59,碳負離子等.絕大多數與烯胺酮反應的化合物都具有能8463.提供電子的雙官能團反應中心，當烯胺酮4中的R'為氫3 EI-Taweei, F. M. A. A: Elangdi, M. H. J. Heterocycl.Chem. 2001, 38, 981. .時, a碳可參與反應,但這種情況只有極少數,通常需苛) Maurizio, B. E; Gerda, H. T; John, K. G.; David, N. R. wo刻的反應條件.0162233, 2001 [Chem. Abstr. 2001, 135, 211049s].0 Al-Omran, F; EI-Khair, A. A.; Elnagdi, M. H. J. Chem.3結論Res., Synop. 1998, 798.1 1 Al-Omran, F. J. Heterocyecl. Chem. 2000, 37, 1219.近年來人們對烯胺酮產生了濃厚興趣,大量文獻報2 Schuda, P. F; Ebner, C. B; Morgan, T. M. Tetrahedron道了該領域的研究成果,烯胺酮在有機合成特別在雜環(huán)Lett. 1986, 27, 2567.13 Tseng, s. s.; Epstein, J. W.; Brabander, H. J Francisco, G.化合物合成中已成為- -種重要中間體.本文結合我們的J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 837.工作,重點對烯胺酮的合成，以烯胺酮作為中間體合成14 George, D. R; John, T. E. WO 9906351, 1999 [Chem.雜環(huán)化合物做了綜述.文中報道的許多反應類型,僅少Abstr. 1999, 130, 168115t].量的文獻報道,不能顯示其反應的規(guī)律性,還有待進一15 Dusza, J. P:; Church, R. F. Us 5059709, 1991 [Chem. Abstr.步研究.另外,作為潛在的藥物合成中間體,烯胺酮還1992, 116, 83392s] .16 Hegde, s. G; Jones, C. R. J. Heterocyel. Chem. 1993, 30,具有廣泛的研究空間,并8益成為藥物學家和化學家共1501.同研究的對象,我們實驗室也將繼續(xù)研究烯胺酮在合成17 Kacharova, L. M; Kacharova, A. D.; Gerus, I I. J. Fluorine新雜環(huán)環(huán)系、新化合物方面的應用，如烯胺酮與三嗪類Chem. 2001, 29, 111.化合物的反應.今后,會有越來越多的研究成果報道烯18 Katrizky, A. R; Fang, Y; Donkor, A; Xu, J. Synthesis胺酮在有機合成及藥物合成中的應用.2000, 2029.19 Cherif, S. E:: Rene. L. Svnthesis 1988, 138.20中國煤化工80, 390.References21TYHCc N M H roel. Chem. 197. 34,141.1 Grenhill,J. V. Chem. Soc. Rev. 1977, 277.22 Mertens, H:; Troschitz, R.: Roth, H. J. Liebigs Ann. Chem.2 Negni, G: Kascheres, C; Kascheres, A. J. J. 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