烯、苯乙烯、環(huán)氧乙烷.乙二醇等乙烯下游衍生產(chǎn)品裝置相銜接，4.絕熱床工藝比等溫床工藝能耗稍高。而生物乙烯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展需要生產(chǎn)裝置大型化，如此才能更好地發(fā)(三)乙醇脫水制己烯工藝技術(shù)路線介紹191601]1揮生物乙烯的石油替代作用,才能保障生物基高分子材料產(chǎn)業(yè)的乙醇脫水制乙烯裝置采用多段絕熱床工藝技術(shù),流程大致上健康發(fā)展?？梢苑譃榉磻?yīng)與洗滌、樂縮與干燥和乙烯精制三個(gè)部分,其工藝乙醇脫水制乙烯的技術(shù)發(fā)展趨勢(shì),主要是裝置大型化、進(jìn)一流程見下圖:步提高催化劑的性能.優(yōu)化工藝流程以及節(jié)能降耗,最終降低生廠謝物乙烯的生產(chǎn)成本。開展絕熱床反應(yīng)工藝研究，最終形成我國具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)先進(jìn)的產(chǎn)c業(yè)化技術(shù),為現(xiàn)有生物乙烯行業(yè)產(chǎn)業(yè)升級(jí)和技術(shù)改造樹立典范，具有十分重要的意義。中國中國石油化工有限公司上:海石油化工研究院在原有JT-II型等溫床催化劑的基礎(chǔ)上,開展了新型絕熱床催化劑的研制和工藝研究,并已取得了良好的進(jìn)展。實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià)，乙醇轉(zhuǎn)化率> 99%,乙烯選擇性> 98%, 206年10月,在上海石化股份有限公司進(jìn)行1.反應(yīng)與洗滌。原料乙醇經(jīng)流量挖制后首先與第四反應(yīng)器了絕熱床工藝研究,重復(fù)了小試的結(jié)果。2006年底.完成了3000的出料進(jìn)行換熱， 然后進(jìn)入乙醇蒸發(fā)器中過熱，過熱后的乙醇?xì)鈬?年絕熱床工業(yè)示范裝置成套技術(shù)的開發(fā)，并通過了中國石化體被分成四股. 第一股乙醇?xì)怏w混合所有的水后進(jìn)入- -段反應(yīng)進(jìn)科技開發(fā)部組織的技術(shù)評(píng)審。料加熱器，被加熱到反應(yīng)溫度后進(jìn)入第一反應(yīng)器中, 在催化劑存目前乙醉脫水制乙烯工業(yè)生產(chǎn)上使用的氧化鋁基催化劑存在在條件下乙醇脫水 生成乙烯。反應(yīng)出料與第二股原料乙醇?xì)怏w混著反應(yīng)溫度高、進(jìn)料空速低，反應(yīng)所需能耗高等不足之處。因此，合 然后進(jìn)入二段反應(yīng)進(jìn)料加熱器，加熱到所需溫度后進(jìn)入第二開發(fā)能夠在較低溫度下，高空速地將乙醉高轉(zhuǎn)化率和高選擇性地反應(yīng)器 第二反應(yīng)器的出料再與第三股原料乙醇?xì)怏w混合，進(jìn)入轉(zhuǎn)化為乙烯的新型催化劑成了生物乙烯的關(guān)鍵技術(shù)之一，其中三段反應(yīng) 進(jìn)料加熱器，加熱到所需溫度后進(jìn)入第三反應(yīng)器第三ZSM-5分子篩顯示出了極大的工業(yè)應(yīng)用前景。南京工業(yè)大學(xué)課題反應(yīng)器的出料再 與第四股原料乙醇?xì)怏w混合后進(jìn)入四段反應(yīng)進(jìn)料組成功研制出了復(fù)合改性的2ZS4-5分f篩，反應(yīng)初始溫度為220加 熱器加熱到所需溫度后進(jìn)入第四反應(yīng)器。第四應(yīng)器的出料在C，空速為2.5-1,乙醇轉(zhuǎn)化率和乙烯選擇性都呵達(dá)98%以上，進(jìn)出料換熱器中 與原料乙醇進(jìn)行換熱后進(jìn)入到反應(yīng)產(chǎn)物分離器。單程壽命可達(dá)到3個(gè)月，催化劑可再生。分離器塔頂?shù)姆磻?yīng)產(chǎn)物送往洗滌I序,而塔底的凝液作為反應(yīng)時(shí)五、乙醇脫水制乙烯工藝主要工藝技術(shù)對(duì)比的用水，由泵輸送與反應(yīng)器的凝液進(jìn)料混合后進(jìn)入凝液蒸發(fā)器。(一)乙醇脫水制乙烯反應(yīng)原理反應(yīng)產(chǎn)物與原料換熱冷卻后進(jìn)入水洗塔下部，和來自塔項(xiàng)的乙醇脫水反應(yīng)原理，主反應(yīng)如下:噴淋水逆流直接接觸后得到進(jìn)一步冷卻,同時(shí)反應(yīng)氣體中的水分CH.OH 4 CH+H0 0Oi= +11kcal/mol (計(jì)算值)和高沸組分被冷凝 F來,進(jìn)入工藝廢水中。被加熱的工藝水則作310- 400C(1021 .8kJ/kg乙醇)為乙烯精餾系統(tǒng)的熱源,實(shí)現(xiàn)能量的綜合利用。水洗塔頂氣體進(jìn)多年來，人們對(duì)于在各種催化劑表面上的乙醉脫水反應(yīng)作了人水堿洗塔 下部。該塔由兩部分組成，下段為堿洗段，用10%稀大量的研究工作，但真實(shí)的反應(yīng)機(jī)理仍不很清楚,但下面的反應(yīng)堿液循環(huán)噴淋， 除去反應(yīng)氣中的二氧化碳等酸性氣體。上段為水無疑是存在的:洗段，用新鮮的工廠水直接噴淋洗滌,以防止粗乙烯出塔時(shí)夾帶連續(xù)反應(yīng):乙醇→乙醚→乙烯堿霧。平行反應(yīng):乙醚乙醇310=號(hào)C乙烯2.壓縮與干燥。來自水堿洗塔塔頂?shù)拇忠蚁嚎s后，再經(jīng)乙烯←_ 乙醚5乙醇831o-4o0冷卻器冷卻，然后進(jìn)入乙烯干燥塔除去水分。310-. 400C03、乙烯精制。乙烯的精制采用乙烯精餾塔和脫輕塔組成的假設(shè)連續(xù)反應(yīng)的過程如下:二塔低溫分離技術(shù)。來自乙烯干燥塔的粗乙烯進(jìn)人乙烯精餾塔，2C.H.OH . →(CH)0+H20 (1)脫除其中的重組分，主要為C4和乙醚。塔頂?shù)玫降囊蚁┻M(jìn)入脫(CH)。 - +2CH+H202)輕塔頂部。脫輕塔的目的是脫除殘留的輕組分，如甲烷.一氧化這里的乙醚是中間產(chǎn)物而不是副產(chǎn)物，在活性氧化鋁上,在碳等。 塔底采出的成品乙烯送全罐區(qū)貯存。特定空速下，230C時(shí)反應(yīng)(1)是主要的，僅在300C以上，反六、結(jié)語應(yīng)(2)才能實(shí)際發(fā)生。本文通過大量數(shù)據(jù)和事實(shí)表明了生物制乙烯技術(shù)在經(jīng)濟(jì)能(二)工藝技術(shù)特點(diǎn)比較用源、戰(zhàn)略方面的重要意義，詳細(xì)介紹了國內(nèi)外在這一技術(shù)領(lǐng)域的乙醇脫水制乙烯技術(shù)主要有等溫床技術(shù)和多段絕熱床技術(shù)。應(yīng)用與發(fā)展，同時(shí)給出了兩條我國在采用乙醇脫水制乙烯的比較等溫床難以進(jìn)行工程放大，只適用于小規(guī)模的工業(yè)裝置，當(dāng)裝置成熟和常用的方法。 隨著工業(yè)化大生產(chǎn)的不斷發(fā)展，迫切需要尋規(guī)模達(dá)到或超過數(shù)萬噸/年時(shí)，只能采用可進(jìn)行工程放大的多段找 一條切實(shí)有效的路徑來解決這一能源短缺問題.這就需要大家絕熱床工藝技術(shù)。等溫床工藝和絕熱床工藝的主要區(qū)別在以下幾通力合作,不斷創(chuàng)新,加強(qiáng)知識(shí)的交流,為盡早找到- -條高效率.個(gè)方面:低能耗、環(huán)保、安全、可靠的工藝技術(shù)路線而努力。1、絕熱床工藝轉(zhuǎn)化率和選擇性均比等溫床工藝高1%左右。參考文獻(xiàn): [1]袁晴案.新世紀(jì)乙烯工業(yè)發(fā)展趨勢(shì)[J].北不僅能夠充分利用原料,而且可以進(jìn)一步減少反應(yīng)過程中副產(chǎn)物京:《石油化工》編輯部.2003. 10.11-17; [2]龔林軍，韓超,譚的產(chǎn)生，從而進(jìn)-步降低乙醇單耗(生產(chǎn)每噸乙烯約降低0.04噸天偉乙醇制備乙烯的研究[J].北京:現(xiàn)代化工。2006, 26(4):乙醇消耗)，增加產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。44-47 [3]研杰華四業(yè)與展望[J].北京化工進(jìn)2、絕熱床工藝絕熱反應(yīng)器設(shè)計(jì)簡單，制造容易; 催化劑利展.20中國煤化工文榮.乙烯裝置擴(kuò)能改造用率高、裝卸方便.3. 絕熱床工藝易于裝置大型化。等溫床反應(yīng)器需要一套熔工藝DHCNMH G編輯部2003, 10. 59-61;[5]遲歷水。四門厶確觀狀習(xí)辰寶小北京:化工技術(shù)經(jīng)濟(jì).鹽加熱系統(tǒng)，設(shè)計(jì)復(fù)雜，工程問題較難解決。而絕熱床工藝無罱2006, 24(4): 6-9.這套系統(tǒng)，反應(yīng)器的工程放大相對(duì)簡單。(作者單位:重慶川維石化工程有限責(zé)任公司)2009.No949