第30卷第5期4E工Vol 30 No 52007年05月May,2007甲醇下游產(chǎn)品的生產(chǎn)與開(kāi)發(fā)應(yīng)用王毅(石家莊金石化肥有限責(zé)任公司,河北石家莊050041)[摘要]對(duì)甲醇及甲醇后加工產(chǎn)品的概況、市場(chǎng)、技術(shù)等進(jìn)行了論述[關(guān)鍵詞]甲醇:甲醇后加工產(chǎn)品;開(kāi)發(fā);應(yīng)用中圖分類號(hào)]TQ223.12[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]B[文章編號(hào)]1003-5095(2007)05-0047-02甲醇是重要的有機(jī)原料,是C1化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展,甲醛產(chǎn)量每年以產(chǎn)品,甲醇下游產(chǎn)品種類很多,根據(jù)市場(chǎng)需求,發(fā)展國(guó)4.5%的速度增長(zhǎng),年需原料甲醇100萬(wàn)t以上內(nèi)緊缺、可以替代石油化工產(chǎn)品的甲醇下游產(chǎn)品,是2.2碳酸二甲酯未來(lái)大規(guī)模發(fā)展甲醇生產(chǎn),提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力的重要碳酸二甲酯的生產(chǎn)方法有光氣法、酯交換法、羰方向?；铣煞?其中羰基合成法是目前最先進(jìn)的工藝。中1國(guó)內(nèi)外甲醇市場(chǎng)科院山西煤化所開(kāi)發(fā)了甲醇與尿素合成碳酸二甲酯200年以來(lái),我國(guó)甲醇產(chǎn)量逐年增長(zhǎng),特別是近的工藝,準(zhǔn)備建設(shè)3000t/a的工業(yè)性示范裝置。幾年來(lái),年增長(zhǎng)率都在兩位數(shù)以上。我國(guó)現(xiàn)有200多碳酸二甲酯(DMC)是近年來(lái)受到國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)套甲醇生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)甲醇的原料主要是煤炭和天然注的環(huán)保型綠色產(chǎn)品,屬無(wú)毒或微毒化合物,可替代氣,其產(chǎn)能以煤炭為原料的占75.3%。目前一些企業(yè)硫酸二甲酯、光氣、氯甲酸甲酯、氯甲烷等化學(xué)品,被正在規(guī)劃建設(shè)天然氣化工、煤化工、煉焦化工生產(chǎn)稱為有機(jī)合成的新基石。同時(shí)碳酸二甲酯具有較好的20-180萬(wàn)t/a的甲醇生產(chǎn)裝置,最大的是內(nèi)蒙古神汽油摻合性和高含氧量,成為繼MTBE之后提高汽油華集團(tuán)煤制烯烴項(xiàng)目,甲醇生產(chǎn)能力為180萬(wàn)t/a。辛烷值的新的添加劑,其應(yīng)用前景十分廣闊據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前國(guó)內(nèi)在建的甲醇生產(chǎn)能力最低達(dá)2.3醋酸到1300多萬(wàn)t/a,擬建的有2000多萬(wàn)t/a,預(yù)計(jì)到醋酸生產(chǎn)方法有乙醛氧化法、正丁烷氧化法、乙2010年,全國(guó)甲醇年產(chǎn)能將達(dá)到5000多萬(wàn)。國(guó)際烯直接氧化法、甲醇低壓羰基合成法,其中甲醇低壓上,甲醇主要用于生產(chǎn)甲醛、MBE、醋酸等化工產(chǎn)品,羰基合成法是目前先進(jìn)的工藝。西南化工研究設(shè)計(jì)院全球甲醇裝置生產(chǎn)能力已超過(guò)40萬(wàn),甲醇制造業(yè)從1972年起進(jìn)行甲醇羰基合成醋酸技術(shù)的研發(fā),通的競(jìng)爭(zhēng)也十分激烈。近兩年我國(guó)甲醇消費(fèi)量?jī)H維持在過(guò)小試、中試等,最終完成了20萬(wàn)t/a醋酸工業(yè)裝置400-600萬(wàn)左右,甲醇行業(yè)已顯現(xiàn)出產(chǎn)能過(guò)剩的苗工藝軟件包設(shè)計(jì),2001年底,向兗礦集團(tuán)技術(shù)轉(zhuǎn)讓,頭,迫切需要可以大規(guī)模轉(zhuǎn)化甲醇的下游技術(shù)。建設(shè)20萬(wàn)t/a醋酸裝置,于2005年6月底投產(chǎn)甲醇的下游產(chǎn)品2003年7月,中石油大慶油田甲醇廠獲準(zhǔn)采用我國(guó)2.1甲醛自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的上述技術(shù),建設(shè)20萬(wàn)t/a甲醇低壓甲醇在600—700℃下氧化生成甲醛,甲醛的生羰基合成醋酸工業(yè)裝置產(chǎn)方法因所用催化劑的不同,分為銀法和鐵鉬法醋酸是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,在我國(guó),主要甲醛既是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之一,又是最重用于生產(chǎn)醋酸乙烯/聚乙烯醇、醋酸酯、對(duì)苯二甲酸要的基本有機(jī)化工原料之一,用途是生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、醋酐/醋酸纖維素、醫(yī)藥、氯乙酸等。脲醛樹(shù)脂、1,4-丁二醇及其他有機(jī)化學(xué)品。近年來(lái),2.4二甲基中國(guó)煤化工[收稿日期]2007-03-30DF(二甲多種,主要的CNMHG作者簡(jiǎn)介]王毅(1964-),男,工程師,從事對(duì)煤炭工業(yè)及工業(yè)生產(chǎn)方法1m少么下酯法、三氯乙煤化工行業(yè)的研究工作。醛與二甲胺合成法、氫氰酸法等。二甲基甲酰胺河北化工第5期⑦DF)作為重要的化工原料以及性能優(yōu)良的溶劑,主十六烷值高、動(dòng)力性能好、污染少、稍加壓即為液體要應(yīng)用于聚氨酯、腈綸、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、電子等行易貯存等燃料性能,較好地解決了能源和污染的矛盾業(yè)這一世界難題,被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色燃料”。國(guó)家發(fā)2.5以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴MT0/MTP)改委鼓勵(lì)適當(dāng)開(kāi)發(fā)煤基二甲醚已成為未來(lái)大力發(fā)展甲醇制烯烴的MTo工藝和甲醇制丙烯的MTP工煤化工產(chǎn)業(yè)以減輕對(duì)石油依賴的一個(gè)重要方向,同時(shí)藝是目前重要的C1化工技術(shù),是以煤基或天然氣基也是規(guī)避甲醇市場(chǎng)飽和風(fēng)險(xiǎn)的一個(gè)重要手段。一方合成的甲醇為原料,生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù),面,二甲醚具有替代石油作為汽車燃料的可能性和優(yōu)是以煤替代石油生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。越性,由單純的甲醇生產(chǎn)轉(zhuǎn)向甲醇脫水生產(chǎn)二甲醚有每噸甲醇可以生產(chǎn)0.2067t乙烯、0.1385t丙烯、著更好的效益,也符合目前我國(guó)增加自產(chǎn)燃料能源的0.041t正丁烯,每噸總烯烴需要2.576t甲醇。迫切需要。另一方面,二甲醚可以作為一種清潔的家國(guó)際上德國(guó)魯奇公司開(kāi)發(fā)了一種用甲醇生產(chǎn)丙庭燃料,但相對(duì)價(jià)格比甲醇更經(jīng)濟(jì),燃燒比甲醇更充烯的工藝,國(guó)內(nèi)利用甲醇制取低碳烯烴(MTO的技術(shù)分,更加環(huán)保。開(kāi)發(fā)項(xiàng)目于2005年列入國(guó)家重大產(chǎn)業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)專2.8甲醇合成油項(xiàng),由陜西新興煤化工科技發(fā)展有限責(zé)任公司、中科從中科院山西煤炭化學(xué)研究所傳來(lái)消息,具有我院大連化學(xué)物理研究所和中石化洛陽(yáng)石油化工工程國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的甲醇轉(zhuǎn)化制汽油技術(shù)向產(chǎn)業(yè)化邁公司共同承擔(dān)。該項(xiàng)目于2005年底建成年加工甲醇進(jìn)了一大步。該所與化學(xué)工業(yè)第二設(shè)計(jì)院共同開(kāi)發(fā)的1.67萬(wàn)tDTO工業(yè)性試驗(yàn)裝置,2006年2月實(shí)現(xiàn)投步法甲醇轉(zhuǎn)化制汽油技術(shù),已在其能源化工中試基料試車一次成功,該裝置是目前世界上第一套萬(wàn)噸級(jí)地完成中試甲醇制烯烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置。甲醇制低碳烯烴(MTO/與其他甲醇下游技術(shù)相比,甲醇轉(zhuǎn)化制汽油技術(shù)MTP)項(xiàng)目將成為眾多煤化工項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)鏈中的重要一相對(duì)簡(jiǎn)單,在反應(yīng)器技術(shù)、油品后處理技術(shù)及油品品環(huán)質(zhì)等方面都有一定優(yōu)勢(shì)。特別是甲醇轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的汽油2.6甲醇燃料電池經(jīng)簡(jiǎn)單加工可以直接使用,也可以作為優(yōu)質(zhì)汽油組分燃料電池技術(shù)已經(jīng)成為國(guó)際高技術(shù)研究開(kāi)發(fā)的進(jìn)行高清潔汽油(國(guó)Ⅲ標(biāo)準(zhǔn))的調(diào)和熱點(diǎn),直接以甲醇為燃料,以甲醇和氧的電化學(xué)反應(yīng)此外,甲醇的后加工還有甲醇生長(zhǎng)促進(jìn)劑、甲醇將化學(xué)能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成電能的發(fā)電技術(shù)稱之為直接蛋白、甲醇汽油、甲醇柴油、生物柴油、甲基叔丁基醚甲醇燃料電池ΦDC。DC是一種綜合性能優(yōu)良,操(MTBE)、二甲基亞砜ODMS0)、乙二醇、甲酸甲酯、甲胺作簡(jiǎn)便,具有廣泛應(yīng)用前景的燃料電池。它的主要特等。點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過(guò)預(yù)處理可直接應(yīng)用于陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生3結(jié)束語(yǔ)電流,同時(shí)生成水和二氧化碳,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,為潔凈甲醇供大于求的局面已決定了甲醇企業(yè)必須大的電源;它的能量轉(zhuǎn)換率高,實(shí)際效率可達(dá)70%以上,力發(fā)展甲醇后加工產(chǎn)品,才有出路。從甲醇的下游產(chǎn)即可提高燃料的利用率兩倍以上,是節(jié)能髙效的發(fā)電品情況來(lái)看,各有特點(diǎn),可根據(jù)自身優(yōu)勢(shì)與市場(chǎng),開(kāi)發(fā)技術(shù)。適銷對(duì)路的新產(chǎn)品,其中甲醇合成油、甲醇燃料電池2.7甲醇生產(chǎn)二甲醚燃料是近年來(lái)人們關(guān)注的熱點(diǎn),其技術(shù)值得推廣。二甲醚的生產(chǎn)方法有甲醇液相脫水、合成氣一步[參考文獻(xiàn)]法、甲醇?xì)庀嗝撍?后者是目前二甲醚生產(chǎn)的主要1房鼎業(yè),等.甲醇生產(chǎn)技術(shù)及進(jìn)展DM.華東化工學(xué)院出版社方法。2l1-255甲醚(DME)除了在日用化工、制藥、農(nóng)藥、染料[2]張德厚.甲醇低壓羰基合成技術(shù)在醋酸工業(yè)中的地位及其發(fā)展[M.649-651涂料等方面具有廣泛的用途外,它還具有方便、清潔[3薛彩霞,等,甲醇工業(yè)發(fā)展的方向及應(yīng)用M中國(guó)煤化工CNMHG