第30卷第3期工業(yè)水處理Vol 30 No. 32010年3月Industrial Water TreatmentMar.,2010不停車清洗預(yù)膜技術(shù)在循環(huán)水場的應(yīng)用葛嫚麗1余維松2(1.中石化濟(jì)南分公司,山東濟(jì)南250101;2.江蘇江?；ぜ瘓F(tuán),江蘇常州213116)摘要]不停車清洗預(yù)膜技術(shù)在水處理方面是一項(xiàng)比較成熟的技術(shù),作者介紹了不停車清洗預(yù)膜技術(shù)在循環(huán)水場的應(yīng)用情況,并對(duì)該技術(shù)實(shí)施效果進(jìn)行了分析與評(píng)價(jià)。應(yīng)用實(shí)踐表明,不停車清洗預(yù)膜方案及技術(shù)有助于循環(huán)水系統(tǒng)的長周期高效運(yùn)行,也是循環(huán)水系統(tǒng)正常運(yùn)行必不可少的環(huán)節(jié)之一。關(guān)鍵詞]清洗;預(yù)膜;循環(huán)水中圖分類號(hào)]TQ085[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]B[文章編號(hào)]1005-829X(2010)03-008904Application of on -line prefilm cleaning technology to circulating waterplantse Manli, Yu Weisong(1.Jinan Refinery, SINOPEC, Jinan 250101, China;2.iangs u Jianghai Chemical Engineering Group, Changzhou 213116, China)Abstract: On-line prefilm cleaning technology used for water treatment is a relatively mature technology. The application of prefilm cleaning technology to circulating water plants is introduced. The implement efficiency is analyzedand evaluated. Many practical evidences show that this technology is good for running the projects efficiently in along period. Also, it's one of the most indispensable links for running circulating water system normallyKey words: cleaning; prefilming; circulating water循環(huán)水系統(tǒng)經(jīng)過一段時(shí)間的運(yùn)轉(zhuǎn),由于氣候、環(huán)工后仍應(yīng)進(jìn)行清洗。清洗后,整個(gè)系統(tǒng)應(yīng)進(jìn)行預(yù)膜,境、水質(zhì)及其他方面的影響,使冷卻器和系統(tǒng)管網(wǎng)內(nèi)即在所有冷卻器及管道的金屬表面形成一層非常薄產(chǎn)生了一些生物黏泥、鹽類沉積物和腐蝕產(chǎn)物等,影而致密的抗腐蝕保護(hù)膜,延長設(shè)備使用壽命。響換熱效果及長周期運(yùn)行。為方便檢修和為下一周2007年10月中石化濟(jì)南分公司停工檢修,供期生產(chǎn)創(chuàng)造條件,需在循環(huán)水系統(tǒng)停工前進(jìn)行清洗。排水車間根據(jù)各生產(chǎn)裝置的停工和開工時(shí)間,制定生產(chǎn)裝置及循環(huán)水場檢修后,冷卻器及相應(yīng)循環(huán)水了詳細(xì)的停工清洗和開工預(yù)膜方案。為了節(jié)約費(fèi)用系統(tǒng)內(nèi)可能留有一些機(jī)械雜質(zhì)、腐蝕產(chǎn)物等,為保證降低藥劑消耗,檢修前循環(huán)水場只進(jìn)行了小型的清設(shè)備長周期運(yùn)轉(zhuǎn),提高換熱效率,因此在裝置檢修開洗工作,清洗預(yù)膜工作主要在大檢修后進(jìn)行。各循環(huán)中“#“+“+“+““+“+“十“++十“十·++·十十十+“+++++“+“--業(yè)水處理,2004,24(6):52-55大學(xué),2005[8]馬小降劉曉東周廣柱電鍍廢水處理存在的問題及解決方案[[14]彭義華絡(luò)合銅廢水預(yù)處理技術(shù)探討[J]重慶環(huán)境科學(xué),2003,25山東科技大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2005,24(1):107-115):31-359] Kumiawan t a, Chan G s,lowH,etal. Physico-chemical[15]雷鳴,田中于也,廖柏寒,等.硫化物沉淀法處理含EDTA的重eatment techniques for wastewater laden with heavy metals [J].金屬廢水[J].環(huán)境科學(xué)研究,2008,21(1):150-15:Chemical Engineering Joumal, 2006, 118(1/2): 83-98[10]DB4426-2001廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)水污染物排放限值[S][GB8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)[S][作者簡介]劉世德(1984—),天津大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境[12】國家環(huán)保局.水和廢水的監(jiān)測分析方法[M].3版,北京:中國工程系在讀碩土研究生。電話:15922012302,E-mal環(huán)境科學(xué)出版社,1989:350-380liushide(126.com13]戎馨亞化學(xué)鍍鎳廢液的處理及資源回收利用[D].蘇州:蘇州[收稿日期12001025(修改)經(jīng)驗(yàn)交流工業(yè)水處理2010-03,30(3)水場在檢修期間,對(duì)涼水塔和清水池進(jìn)行了全面清非氧化性殺菌劑100mg/L,繼續(xù)循環(huán)12h,補(bǔ)加100理,在裝置開工后,4個(gè)循環(huán)水場都進(jìn)行了清洗預(yù)mgL。膜,現(xiàn)以五循為例,闡述不停車清洗預(yù)膜技術(shù)在循環(huán)(5)殺菌剝離過程中,如產(chǎn)生大量泡沫,分批投水場的應(yīng)用情況。加JH-604消泡劑質(zhì)量濃度10-15mg/L清洗預(yù)膜技術(shù)路線和實(shí)施方案(6)殺菌剝離過程中做好黏泥含量、濁度與時(shí)間1.1系統(tǒng)參數(shù)曲線來確定切換最佳點(diǎn)中石化濟(jì)南分公司第五循環(huán)水場系統(tǒng)設(shè)計(jì)水量(7)殺菌處理后,進(jìn)行大排大補(bǔ)直至濁度<1512000mh,實(shí)際水量9200-9300mh,系統(tǒng)保有水mg/L或者生物黏泥量<3mg,轉(zhuǎn)人黏泥剝離處理。量300m3,向二催化、二加氫、焦化、制氫、重整加1.5除銹垢及油污處理氫、二動(dòng)力等生產(chǎn)裝置提供循環(huán)水,循環(huán)水溫差5~通過有機(jī)酸對(duì)三氧化二鐵、碳酸鈣、磷酸鈣等污8℃,水冷器材質(zhì)主要為碳鋼少量為不銹鋼材質(zhì)。垢作用生成易溶于水的離子,經(jīng)過置換排放出系統(tǒng)1.2系統(tǒng)狀態(tài)使水冷器表面恢復(fù)原有狀態(tài),為預(yù)膜及正常運(yùn)行創(chuàng)根據(jù)廠部檢修時(shí)間的安排,五循系統(tǒng)最后一套造一個(gè)良好環(huán)境。裝置重整加氫裝置于2007年11月21日開工,11配方:JH-308清洗劑1000-1500mg/L月23日五循系統(tǒng)準(zhǔn)備開工淸洗和預(yù)膜工作。但在JH-403緩蝕劑200mg/L,濃硫酸適量,pH3.0~5.0,11月21日二加氫裝置在開工沖洗過程中浮油被沖時(shí)間48-72h入五循,五循涼水池表面出現(xiàn)浮油,水質(zhì)發(fā)黑、發(fā)黃,操作要點(diǎn)經(jīng)過溢流置換后水質(zhì)恢復(fù)正常。11月24日五循系(1)確認(rèn)水質(zhì)合格,即濁度<15mgL,在泵吸人口統(tǒng)出現(xiàn)較大的瓦斯味,水質(zhì)發(fā)白、發(fā)藍(lán),水體渾濁,水一次性投加JH-308清洗劑500600mgL,JH-403緩蝕中監(jiān)測不出余氯,由于泄漏量太大,通過大量投加次劑200mg/L,循環(huán)Ih后,開始分析pH、,總鐵濁度Ca2。氯酸鈉并監(jiān)測余氯發(fā)現(xiàn),二催化中冷器泄漏,故先對(duì)(2)運(yùn)行過程中,若pH>5.0時(shí),用JH-308清洗二催化車間中冷器進(jìn)行檢修。在此期間車間做好了劑或濃硫酸調(diào)節(jié)至規(guī)定pH為3.0-50,維持運(yùn)行隨時(shí)進(jìn)行清洗預(yù)膜的準(zhǔn)備,2008年1月8日,二催48-72h化車間更換了新的中冷器后發(fā)現(xiàn)不再有泄漏,隨即(3)清洗過程中作好總鐵、鈣以及濁度與時(shí)間的對(duì)五循系統(tǒng)進(jìn)行清洗預(yù)膜。曲線來確定清洗切換最佳時(shí)間1.3技術(shù)路線(4)監(jiān)測項(xiàng)目及頻率:Ca2pH1-2h測1次,總循環(huán)水系統(tǒng)在線不停車清洗預(yù)膜采用的技術(shù)路鐵、濁度2~4h測1次線為:殺菌剝離處理→水置換(一)→+除銹垢及油污(5)清洗結(jié)束后期讓循環(huán)水p自然回升至>65。處理→水置換(二)→預(yù)膜處理→水置換(三)→正(6)置換采用大排方式,直至總鐵質(zhì)量濃度<1常運(yùn)行。mg/,即可轉(zhuǎn)入預(yù)膜處理。14殺菌剝離處理1.6預(yù)膜處理通過大劑量氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑交在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,使用大劑量藥劑在活化替使用,在不同的殺生機(jī)理作用下把輸水管線冷卻的金屬表面迅速形成一層完整的、薄而致密的保護(hù)塔中填料、水冷器中菌藻殺死,并使黏泥脫落。膜。由于日常運(yùn)行時(shí)的藥劑濃度僅能起到補(bǔ)膜作用配方:JH-704氧化性殺菌劑150mg,JH-712非故預(yù)膜處理好壞對(duì)整個(gè)水處理效果關(guān)系密切。氧化性殺菌劑200mg,時(shí)間48-72h,pH7090預(yù)膜處理應(yīng)具備條件操作要點(diǎn)(1)工業(yè)水中鈣離子質(zhì)量濃度(以CaCO3計(jì))>(1)關(guān)閉所有排污閥,按保有水量在泵吸入口一次性投加JH-704氧化性殺菌劑100mg/(2)有一個(gè)清潔活化的金屬表面。(2)運(yùn)行1h后,開始分析pH濁度、黏泥含量。(3)水中有足夠的溶解氧(3)分析項(xiàng)目及頻率:pH、濁度、黏泥含量48h(4)保證預(yù)膜劑的有效濃度。測1次。(5)預(yù)膜處理配方JH-606預(yù)膜劑350mgL,JH-(4)循環(huán)24h,按保有水量一次性投加JH-712225分散劑200mg/L,pH60-7.0(用濃硫酸調(diào)節(jié)),時(shí)工業(yè)水處理2010-03,30(3)葛嫚麗,等:不停車清洗預(yù)膜技術(shù)在循環(huán)水場的應(yīng)用間2448h操作要點(diǎn)(1)確認(rèn)循環(huán)水濁度<15mg/L,總鐵質(zhì)量濃度<1g/L后才能實(shí)施(2)按保有水量在泵吸入口一次性投加經(jīng)溶解后的JH-606預(yù)膜劑300mg/L和JH-225分散劑200mgL(由于JH-606遇水易結(jié)塊,投加時(shí)易選擇04812162024283236444852時(shí)間流速大處,或邊溶解邊攪拌投加)。圖1濁度與時(shí)間的關(guān)系(3)循環(huán)1~2h后,分析循環(huán)水中總磷含量,若循環(huán)水中總磷質(zhì)量濃度<100mg/,立即補(bǔ)加JH-606預(yù)膜劑,補(bǔ)加公式如下:GlH=(實(shí)測總磷-控制總磷)保有水量×10×2式中:2——總磷折算成JH-606的系數(shù)。(4)分析項(xiàng)目及頻率:總磷、濁度、總鐵、Ca24-8h測1次,pH1~2h測1次。(5)若循環(huán)水pH>70時(shí),用濃硫酸采用少量多圖2鈣、鐵濃度與時(shí)間的關(guān)系次原則,調(diào)節(jié)pH為60-70;若pH<55時(shí),立即補(bǔ)鈣濃度與時(shí)間的關(guān)系鐵濃度與時(shí)間的關(guān)系(圖2)水或補(bǔ)加碳酸氫鈉,使pH迅速恢復(fù)到60-7.0。可以掌握此階段各系統(tǒng)運(yùn)行的具體情況(6)預(yù)膜結(jié)束采用大排大補(bǔ),直至總磷質(zhì)量濃從圖2、圖3可以看出,在系統(tǒng)清洗14h左右時(shí)度<10mg/,轉(zhuǎn)人正常運(yùn)行。鐵離子和鈣離子的濃度達(dá)到穩(wěn)定。清洗過程徹底洗(7)監(jiān)測掛片:放置3-5片處理后的監(jiān)測掛片下了系統(tǒng)內(nèi)的浮銹和長期運(yùn)行積存的水垢,整個(gè)過于吸水池中程的嚴(yán)格控制使系統(tǒng)在完成清洗處理的同時(shí),安全2清洗及預(yù)膜效果評(píng)價(jià)地保障了系統(tǒng)各設(shè)備的正常和穩(wěn)定,此過程在嚴(yán)格2.1化學(xué)清洗效果及分析控制清洗pH為30-50之間運(yùn)行約2h后結(jié)束,在此次清洗預(yù)膜處理是在裝置區(qū)大修后進(jìn)行的,檢測置換水水質(zhì)合格后轉(zhuǎn)入下階段的預(yù)膜處理。由于系統(tǒng)檢修期間對(duì)換熱設(shè)備進(jìn)行了物理清洗,系23預(yù)膜處理效果及分析統(tǒng)設(shè)備內(nèi)活性黏泥及雜物等大部分已經(jīng)被清除。此在前期各階段操作成功的前提下,置換水達(dá)到次殺菌剝離,通過氧化性和非氧化性2種藥劑的交規(guī)定指標(biāo)后,向系統(tǒng)中投加預(yù)膜藥劑和分散藥劑,使替投加運(yùn)行,徹底清除了系統(tǒng)內(nèi)附著的菌藻黏泥系統(tǒng)在運(yùn)行過程中在金屬表面形成保護(hù)膜。預(yù)膜過第一階段,加入氧化性殺菌藥劑運(yùn)行一段時(shí)間后,系程中嚴(yán)格控制pH在規(guī)定范圍60-7.0)內(nèi),以便達(dá)統(tǒng)水池表面出現(xiàn)浮動(dòng)黑沫,表現(xiàn)為濁度逐漸升高,運(yùn)到預(yù)膜的最佳效果,預(yù)膜期間通過現(xiàn)場監(jiān)測掛片分行24h后濁度趨于穩(wěn)定,此時(shí)投加非氧化性殺菌剝析系統(tǒng)的成膜情況來判斷預(yù)膜效果。循環(huán)水系統(tǒng)總離藥劑進(jìn)入第二階段操作,進(jìn)一步強(qiáng)化殺菌剝離效磷濃度與時(shí)間的關(guān)系見圖3果。整個(gè)操作過程運(yùn)行約48h后進(jìn)行水置換,轉(zhuǎn)人下一階段的除銹垢處理,整個(gè)階段的處理為后期的清洗創(chuàng)造了良好條件,全過程情況見濁度與時(shí)間的關(guān)系,如圖1所示。2.2除銹除垢效果及分析加入清洗劑去除循環(huán)水系統(tǒng)中的鐵銹和鈣垢等,在嚴(yán)格控制pH為3:0-5.0的情況下進(jìn)行清洗操作,在酸性環(huán)境下達(dá)到除銹除垢的目的。在清洗過圖3總磷濃度與時(shí)間的關(guān)系程中,通過鐵和鈣含量的變化來判斷清洗進(jìn)程和清通過對(duì)監(jiān)測掛片分析可以看出,在預(yù)膜進(jìn)行30h洗終點(diǎn),系統(tǒng)的清洗過程是為預(yù)膜創(chuàng)造條件,從分析后掛片成膜已經(jīng)很明顯,進(jìn)行約48h后掛片表面已經(jīng)驗(yàn)交流工業(yè)水處理2010-03,30(3)經(jīng)形成一層均勻致密的膜,預(yù)膜效果評(píng)估掛片也在4結(jié)論這一時(shí)段取出,通過對(duì)預(yù)膜檢測掛片進(jìn)行檢驗(yàn)分析(1)氧化性殺菌劑JH-704、非氧化性殺菌劑循環(huán)水系統(tǒng)預(yù)膜處理達(dá)到預(yù)期效果,此階段系統(tǒng)處JH-712能夠?qū)⑾到y(tǒng)內(nèi)黏附的油污和黏泥有效剝離,理過程非常成功,預(yù)膜結(jié)束置換水至規(guī)定指標(biāo)后系利用清洗劑JH-308,采用不停車化學(xué)清洗技術(shù)能夠統(tǒng)轉(zhuǎn)人正常運(yùn)行。較好清除循環(huán)水系統(tǒng)中的銹垢。3藥劑介紹(2)在預(yù)膜處理的過程中,為了盡可能減少聚磷JH系列產(chǎn)品是由江蘇江海化工集團(tuán)生產(chǎn)的循酸鹽的分解與沉積,采用以有機(jī)磷為主膜劑,以聚磷環(huán)水處理劑產(chǎn)品。酸鹽及分散劑為補(bǔ)充性預(yù)膜劑的復(fù)合配方,既確保JH-704一種氧化性含氯殺生劑,具有劑量小、系統(tǒng)內(nèi)的設(shè)備及管線表壁形成較為均勻、致密的保作用快、效果好的特點(diǎn),其在水中能釋放出殺傷微生護(hù)膜,又較好地避免了浮膜的產(chǎn)生。物、菌類以及各種病毒的基因、分解殘留的細(xì)胞結(jié)構(gòu)(3)不停車清洗預(yù)膜技術(shù)是在裝置正常運(yùn)行的的物質(zhì),可有效地防止微生物對(duì)設(shè)備及管道的腐蝕,情況下對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗與預(yù)膜處理,能及時(shí)消除并具有極強(qiáng)的黏泥剝離能力。本品毒性低,對(duì)環(huán)境換熱器黏泥、污垢及腐蝕產(chǎn)物,同時(shí),修補(bǔ)系統(tǒng)內(nèi)設(shè)備無污染,使用方便。表面的保護(hù)膜,從而有效提高冷換設(shè)備的換熱效率,JH-712屬非氧化性殺菌劑,黏泥剝離劑。其在為生產(chǎn)裝置長周期安全高效運(yùn)行打下良好基礎(chǔ)水中能改變細(xì)胞的性質(zhì),起到殺傷細(xì)胞和原生質(zhì)膜(4)不停車清洗預(yù)膜是循環(huán)水場對(duì)生產(chǎn)裝置的的作用,并能與蛋白質(zhì)起反應(yīng)致使細(xì)胞死亡。特別泠換設(shè)備一次很好的服務(wù),清洗預(yù)膜前,供排水車間對(duì)循環(huán)水中異養(yǎng)菌、鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌及藻類有通過生產(chǎn)調(diào)度處告知各生產(chǎn)裝置,在預(yù)膜期間要打明顯殺生效果,還可滲透到菌膠團(tuán)內(nèi)部將附著在水開所有的冷換設(shè)備進(jìn)出口閥門,盡量保持系統(tǒng)內(nèi)高冷器壁上的生物黏泥剝離下來,使之隨水流沖刷而壓力高流速,讓所有的水冷設(shè)備都能形成較好的保從管壁脫落,起到殺生剝離效果。護(hù)膜,為設(shè)備長周期運(yùn)行打下良好的基礎(chǔ)。JH-308銹垢和鈣垢清洗劑,主要由有機(jī)酸、表[參考文獻(xiàn)]面活性劑及多種緩蝕劑等組成,對(duì)三氧化二鐵和水垢有良好的清洗作用,具有清洗速度快效果明顯、[]李本高傅曉萍,龍軍工業(yè)水處理技術(shù)第九時(shí)(M.2005863腐蝕率低、不產(chǎn)生氫脆現(xiàn)象等特點(diǎn),特別適合于不停(21周本,業(yè)水處理技術(shù).2版,北京,化學(xué)工業(yè)出版社202車條件下作清洗劑。l68-169JH-606高效預(yù)膜劑主要由磷化合物、鋅鹽及添加劑等組成,能與水中二價(jià)金屬離子螯合,生成薄而[作者簡介]葛嫚麗(1972-),1998年畢業(yè)于江蘇石油化工學(xué)院給排致密的防蝕膜,具有成膜速度快、補(bǔ)膜效果好、低毒水專業(yè),工程師。電話:1516882371, Email: gml@ Psjnrcomcn無公害等特點(diǎn),是理想的陰極型緩蝕劑和預(yù)膜劑。[收稿日期]209-10-04(修改稿)中+-“+“+“++…++“++…++“+-++-+“++“+“+“++++·++“+++““十“2010中國水處理技術(shù)研討會(huì)暨第30屆年會(huì)”征文通知中國化工學(xué)會(huì)工業(yè)水處理專業(yè)委員會(huì)今年將迎來成立30論文集廣告征訂工作現(xiàn)已開始。周年大慶。經(jīng)過30年的發(fā)展,中國工業(yè)水處理學(xué)會(huì)已成為我投稿方式國水處理行業(yè)和學(xué)術(shù)界具有較高聲望和廣泛影響的學(xué)術(shù)團(tuán)A.電子郵件方式提交稿件, E-mail: kyat@ piwtchina org體,為促進(jìn)水處理技術(shù)的普及與發(fā)展,做出了重要貢獻(xiàn)。B.登陸“中國工業(yè)水處理網(wǎng)www.iwtchina.org”,通過“學(xué)中國化工學(xué)會(huì)工業(yè)水處理專業(yè)委員會(huì)將于2010年8月術(shù)交流活動(dòng)”欄目在線投稿中下旬(具體時(shí)間待定)在天津舉辦“2010中國水處理技術(shù)研來稿請注明“水處理年會(huì)投稿”字樣,以及投稿人的詳細(xì)討會(huì)暨第30屆年會(huì)”?，F(xiàn)征集關(guān)于給水、工業(yè)用水、工業(yè)廢水通信地址、電話、傳真和電子信箱。截稿日期為2010年7月和市政污水等水處理方面的會(huì)議論文,望業(yè)內(nèi)專家、教授、科15日技人員和水系統(tǒng)運(yùn)行管理者踴躍投稿,撰寫格式請參照《工聯(lián)系人:康艷崔巖業(yè)水處理》雜志。電話:022-26689332傳真:022-26512113