2001年12月中國工程科學Dec.2001第3卷第12期Engineering Science _Vol.3 No.12綜合述評聚乙烯類廢塑料制聚乙烯蠟技術(shù)進展王璇，冀星，李術(shù)元(石油大學化工學院，北京102200)[摘要]廢舊塑料的回收利用是近年來治理環(huán)境污染的一個重要課題。廢聚乙烯(PE) 在塑料垃圾中占有很大的比例，如何對其進行合理的回收、利用已成為人們十分關(guān)心的問題。從理論和經(jīng)濟兩方面分析了廢聚乙烯裂解制取聚乙烯蠟技術(shù)的可行性，介紹了棗乙烯蠟的性能及市場情況，分析比較了幾種有代表性的制蠟工藝，綜合評價了這些工藝技術(shù)的應(yīng)用范圍和優(yōu)缺點。還簡要介紹了紅外脫油技術(shù)，并對該技術(shù)的研究和應(yīng)用方向提出了一些建議。[關(guān)鍵詞]聚乙烯類廢塑料;熱解;聚乙烯蠟化學回收是將高分子化合物經(jīng)熱解或催化裂引言解，制成小分子的化合物[1，主要有產(chǎn)氣技術(shù)[7],近年來，塑料的產(chǎn)量和用量逐漸增加，目前全產(chǎn)油技術(shù)和產(chǎn)蠟技術(shù)，均有專利報導。對廢塑料的世界總產(chǎn)量已超過1X108t。我國的塑料工業(yè)在80油化研究開展較早，目前已經(jīng)基本成熟，并在某些年代后開始飛速發(fā)展，年產(chǎn)量以近20%的速度增國家實現(xiàn)了工業(yè)化。該技術(shù)可用于處理混合熱塑性長[1]。到1995年我國塑料生產(chǎn)量已達994X 10* t,廢塑料，具有較好的經(jīng)濟效益。廢塑料油化的工藝成為世界塑料制品生產(chǎn)大國(2]。2000年塑料產(chǎn)量主要有:熱解工藝、催化裂解工藝以及兩者結(jié)合的估計達到10 Mt,而且每年還會進口不少塑料原兩段法。熱解法是直接對廢塑料進行加熱使其分解料、半制成品和制成品(3]。各種塑料產(chǎn)品的應(yīng)用的方法[8]，它具有工藝簡單、設(shè)備裝置成本低的給人類的生產(chǎn)和生活帶來了極大的方便，但也因此優(yōu)點，但是得到的汽、柴油質(zhì)量不佳，僅適用于對導致了人類生存環(huán)境的惡化。產(chǎn)品要求不高的回收廠使用。催化裂解法是將廢塑廢塑料的回收利用方法主要有:填埋法、焚燒料與催化劑按照一定比例混合，然后送人反應(yīng)器中法、再生利用法和化學回收法。填埋法因其簡單易進行裂解的方法[9]; 兩段法是指先將廢塑料置于行，幾乎不需要成本，在很多國家得到采用，但資熱解反應(yīng)器中進行熱解，然后對裂解氣進行催化改源利用率極低[5]，同時也會造成環(huán)境污染。焚燒質(zhì)[10,11]。相比較而言，前者的工藝比較簡單，但法是將廢塑料燃燒轉(zhuǎn)化為熱能的處理方法。該方法催化劑無法再生，操作成本很大，所以目前的油化可以用來處理混合廢塑料，但燃燒產(chǎn)生的氣體中含工藝基本.上采取的是兩段法。典型的工藝有日本的有致癌的二鮊英及其它有害氣體，給人類健康造成富士回收法，德國的BASF回收法等。在我國，廢危害[4.5]。再生利用法中最典型的方法是熔融再生塑料制取汽、柴油技術(shù)已經(jīng)引起了環(huán)保部門和產(chǎn)業(yè)法，再生塑料產(chǎn)品的質(zhì)量- -般比較差，而且需要對界的重視，并成為經(jīng)濟界關(guān)注的熱點。石油大學系原料進行細致的分離、篩選和清洗工作，從而增加統(tǒng)地工民了本朔判制所當些油的理論與應(yīng)用研了工藝的復雜性[6]。究中國煤化工置的中試工作。THCNMHG[收稿日期] 2001 -04-19;修回日期2001 -07 - 10[作者簡介]王璇(1978-),女，山西運城市人，石油大學碩士研究生第12期王璇等: 聚乙烯類廢塑料制聚乙烯蠟技術(shù)進展:91廢塑料油化技術(shù)的關(guān)鍵在于生產(chǎn)出合格的汽、且潤滑性、分散性、流動性好，可以與涂料、油柴油。但因聚乙烯支鏈化程度較低，制得的汽油辛漆、油墨等配合使用，能產(chǎn)生消光、分散光和光滑烷值只能達到88，制得的柴油含蠟量較高，凝點的效果，與其他種類的蠟及其聚烯烴樹脂有良好的較低。調(diào)查顯示，廢塑料中各種品種的用量比例約相溶性。為LDPE (低密聚乙烯) :HDPE (高密聚乙烯) :1聚乙烯蠟的性能PP (聚丙烯) :PS (聚苯乙烯) :PVC (聚氯乙烯)Table 1 Property of polyethlene waxes:其它= 27:21:18:16:7:1112],其中聚乙烯的用量聚乙烯蠟軟化點/心相對分子質(zhì)量熔點心幾乎占到了一半。廢聚乙烯量大，但不適合于生產(chǎn)1號104~ 1051 350~2 000>93汽、柴油。研究表明，在一定操作條件下，由廢聚2106 ~ 1081 600~ 2200>95乙烯熱解可生產(chǎn)聚乙烯蠟。3號109~ 1121 900~2 700>971聚乙烯蠟的性能、應(yīng)用與市場供求聚乙烯蠟的用途十分廣泛，可用于油墨制造擦情況.亮蠟、高檔地板漆、高檔轎車上光蠟、橡膠脫模防聚乙烯蠟又稱為低相對分子質(zhì)量聚乙烯[13)。老化劑、紡織加工用柔軟劑、潤滑劑、聚氯乙烯制根據(jù)制造方法的不同，分為聚合型聚乙烯蠟和裂解品光亮潤滑劑、脫模劑、熱熔膠粘劑、用于提高紙型聚乙烯蠟兩種。前者是聚乙烯聚合時的副產(chǎn)物,張涂料光澤度和持久度、用于電纜填充劑、電纜色后者由聚乙烯樹脂加熱裂解而成[14]。聚合型聚乙母料添加劑、紙板涂料、玻璃瓶涂料、熱融粘合烯蠟的產(chǎn)量在1994年就達1 kt左右(15],近年來隨劑、特種工藝蠟燭等[13]。質(zhì)量好的聚乙烯微粉蠟著聚乙烯產(chǎn)量的增加其產(chǎn)量也隨之增長。目前市場還可用于化妝品和個人護理品。在色母粒加工生產(chǎn)上的裂解型聚乙烯蠟都是用純凈的聚乙烯樹脂裂解中添加聚乙烯蠟可以提高生產(chǎn)效率，增加產(chǎn)量,并而成，其成本較高。聚合型聚乙烯蠟和裂解型聚乙能允許使用更高的顏料濃度[17]。另外，聚乙烯蠟烯蠟在相對分子質(zhì)量分布和分子結(jié)構(gòu)等方面存在著還可用作柴油流動性改進劑[15]。- -定的差異，所以其應(yīng)用場合有所不同。相對分子目前在我國聚乙烯蠟的產(chǎn)量遠遠不能滿足市場質(zhì)量分布影響聚乙烯蠟的力學性能，分子結(jié)構(gòu)影響的需要，只能依靠大量的進口來補充，其價格很聚乙烯蠟的結(jié)晶情況[16]。目前關(guān)于聚乙烯蠟的各:高，約為6000~ 13 000元/t。項性能指標尚無統(tǒng)一的規(guī)定， 只是根據(jù)不同的用途2由聚乙烯類廢塑料制取聚乙烯蠟的有不同的標準。聚乙烯蠟的顏色多為白色或淡黃色，形狀可根理論基礎(chǔ)和經(jīng)濟可行性據(jù)不同需要制成塊狀、片狀或粉末狀[13],相對分2.1理論基礎(chǔ)子質(zhì)量為1 000~4 00141,滴熔點>95 C。湖北高聚物分子鏈在熱能作用下發(fā)生斷裂,得到低化工研究設(shè)計院生產(chǎn)的聚乙烯蠟采用的原料是北京相對分子質(zhì)量的化合物[4]。聚乙烯中碳碳鍵的斷燕山石油化工有限公司生產(chǎn)的低密度聚乙烯(相對裂遵循無規(guī)降解機理，斷裂發(fā)生在主鏈的任何部分子質(zhì)量18 000~ 35 000)，其產(chǎn)品性能見表[14)。位[9]，產(chǎn)生的兩個分子可以繼續(xù)降解，其斷裂位聚乙烯蠟具有無毒、無腐蝕性、硬度較大、軟置與上一次斷裂位置無關(guān)[20]，反應(yīng)方式主要是自化點高、熔融粘度低的特點，在常溫下具有良好的由基轉(zhuǎn)移[19]:抗?jié)裥?、耐化學品性、電氣性能和耐磨耐熱性能，~ CH2-CH2-CH2- -CH2~→~ CH2- -CH2 + CH2- -CHi~→~ CH2- -CH2 + CH2= CH~中國煤化工~CH2- -CH2+ ~CH2- -CH- -CH2- -CH2~→~CH2-CH2~.YHCNMHG~CH-CH2-CH- -CH2~→~CH= CH2 +CH2- -CH2~)2中國工程科學第3卷CH2- -CH- CH2-CH2~→CH2-CH2- -CH2- -CH-CH2- -CH-CH2~→CH2- (CH2)- -CH-CH2~式中“~”代表多個重復單元。汽，導出熱解產(chǎn)物。耐熱金屬板和耐火材料板也可無規(guī)降解過程中會生成-系列的中間產(chǎn)品，直制成圓桶形，后者直徑稍大，兩者套成同心圓，后至全部變成單體為止[20]。在這過程中采用一些技者被加熱到1000C，通人400 C過熱水蒸汽。廢術(shù)手段以阻止生成的聚乙烯蠟進一步向輕烴轉(zhuǎn)化,PE被加熱而分解，生成蠟及烴類。輻射加熱也包就可以得到合格的聚乙烯蠟產(chǎn)品。含了紅外線輻射。蠟產(chǎn)品可用于制取聚氯乙烯時的2.2經(jīng)濟可行性潤滑劑、粘結(jié)劑、絕緣劑[231。聚乙烯類廢塑料熱解制蠟技術(shù)在經(jīng)濟上具有可- 種英國專利的方法是:將固體有機廢棄物點行性，這主要表現(xiàn)在以下幾個方面:燃，開始裂解反應(yīng)，并使裂解產(chǎn)物進一步分解為石1)原料來源十分豐富。聚乙烯在人類的生產(chǎn)蠟及蠟狀物質(zhì)，可作為燃料。如果對該蠟狀物進行和生活中有著廣泛的應(yīng)用，例如農(nóng)業(yè)上用的地膜,處理，可用作添加劑、填料或拋光劑。產(chǎn)品質(zhì)量較生活中用的食品袋以及- -些容器，都屬于聚乙烯類好，具有經(jīng)濟可行性[24]。的塑料。PE的消耗量幾乎占到塑料總消耗量的一英國另一專利的方法是:將廢PE在外熱式加半左右。熱瓶中加熱至400C，通人水蒸汽，軟油脂隨氣體2)原料廉價。廢塑料的收購價僅為300~ 500帶出，進入冷凝器得到的物質(zhì)可作為原油替代品使元/t。用。反應(yīng)器中殘留的無色無味的物質(zhì)就是蠟，熔點3)工藝比較簡單，操作成本低。制蠟技術(shù)只為90~100C。產(chǎn)品可作為拋光劑或蠟紙用蠟,還需要對PE進行熱解，而無須進行催化處理，這樣可與石蠟混合用于包裝紙材料。另外，該專利還對就降低了操作成本。實驗條件的選擇進行了分析，指出，裂解溫度應(yīng)取.4)產(chǎn)品經(jīng)濟價值高。無論是石蠟、地蠟還是決于原料的等級和所需產(chǎn)品的性質(zhì)。合適的溫度在特種蠟，在各個行業(yè)均有著廣泛的用途，特別是地350~500 C之間，而且最好超過375 C，反應(yīng)時蠟和特種蠟，經(jīng)濟價值很高，近年來在市場上十分間為10~ 30 minl25]。走俏，聚乙烯蠟屬于特種蠟，其價格一般都在.歐洲專利的內(nèi)容是用流化床熱解廢PE,加人5000元/t以上。水蒸汽，溫度300~690 C，產(chǎn)物有烯烴及其低聚物和蠟。該產(chǎn)物可用于高溫裂解制乙烯的原料[26]。3國內(nèi)外技術(shù)進展中國專利的方法是:將廢PE放人帶有冷卻回-種日本專利的方法是:將廢PE在外熱釜中收裝置的反應(yīng)釜中，升溫至430 C，保溫在410~加熱，引入過熱水蒸汽，反應(yīng)溫度為450C，其間440C。待到餾出液達5% (體積)時，停止加熱，放出揮發(fā)性組分，10h后，剩余物為蠟，收率為冷卻。待產(chǎn)物溫度低于200 C后放出產(chǎn)物即為蠟，88%。經(jīng)測定,蠟產(chǎn)品軟化點為101 C,針人度為產(chǎn)率達93% ~95%[2]。4(21]。種法國專利的方法是:將PE熔融后注射入4國內(nèi)外專利方 法中存在的問題-加熱了的鋼管，并加入過熱水蒸汽，鋼管內(nèi)物質(zhì)對以上的熱解制蠟工藝進行分析,發(fā)現(xiàn)存在著被加熱到450~ 500 C。鋼管末端連續(xù)的放出產(chǎn)物,以下幾個問題:冷凝后制得石蠟[22]。1)以上專利都沒有提供相應(yīng)的理論根據(jù)。聚法國另一專利的方法是:把廢PE壓人一個耐合物的公衄道低， 中的化學后應(yīng)規(guī)律，只有掌握了熱金屬板的網(wǎng)格內(nèi)，在耐熱金屬板的一面幾公分處聚2H中國煤化工的地進行廢聚乙烯制有一層耐火材料，此耐火材料的另一面被氣體燃燒CNMHG末對理論根據(jù)進行探加熱至高溫，產(chǎn)生的熱輻射至金屬板網(wǎng)格內(nèi)的廢討，只單純地提供了實驗方法，所以不夠全面。PE,使其熱分解，在熱分解過程中加入過熱水蒸2)對原料具體情況沒有進行調(diào)查分析。聚乙.第12期王璇等:聚乙烯類廢塑料制聚乙烯蠟技術(shù)進展)3烯還可分為HDPE、LDPE、LLDPE (線性低密度的色度和儲存安定性，還會使其硬度降低[28]。工聚乙烯)等，其相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分布況不好時生產(chǎn)出的聚乙烯蠟含油量可能會偏高，需和分子結(jié)構(gòu)都存在著一些差別，另外，塑料制品中要進行脫油處理。還含有一些添加劑如抗氧劑、增塑劑、阻燃劑等，5.2 脫油方法介紹而且垃圾中的廢塑料往往帶有泥沙、食物殘留物等日本三井石油株式會社的山中隆志、三浦英焐雜質(zhì)，這些因素對產(chǎn)品質(zhì)量和性能的影響在這些專等提出了兩種改進蠟產(chǎn)品質(zhì)量的方法。一種方法是利中都沒有進行討論。另-方面，在不同國家、甚針對在裂解PE等過程中產(chǎn)生的輕烴采用了真空裝至同一國家的不同地區(qū)，原料的情況可能差別很置，使產(chǎn)生的輕烴及時與蠟分離。這個方法一方面大。例如我國廢塑料中泥沙含量遠高于國外，又如降低了蠟中的小分子含量，另一方面減少了促使蠟我國新疆、山西等農(nóng)業(yè)大省地膜占的比例較大，而產(chǎn)品變色、帶有異昧的物質(zhì)含量，所以對蠟的質(zhì)量城市生活垃圾中一次性包裝袋和日用容器占的比例提高是大有益處的[30]。另一種是利用加壓的方法較大，原料組成的不同可能會使聚乙烯蠟產(chǎn)品的性抑制輕烴的生成，這種方法利用化學上的勒沙特列能有所差別。反應(yīng)原理，使輕烴的生成量減少[31]。在生產(chǎn)過程3)反應(yīng)器的設(shè)計不能適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)的需要。中用這兩種方法除去輕烴的效果較好，但是設(shè)備投日本專利中的裂解時間過長，為10h,其間需要資過高，不適合垃圾處理系統(tǒng)的應(yīng)用。不斷給反應(yīng)器補充能量，能耗較大，而且也給工業(yè)目前我國石油工業(yè)上常用的脫油方法有溶劑脫控制增加了難度;法國專利中的反應(yīng)裝置為鋼管，油和噴霧脫油，但老式的無溶劑冷榨、發(fā)汗工藝仍使處理量受到了限制;英國專利中所用的點燃方式然存在[13]。溶劑脫油方法主要應(yīng)用在甲乙基酮一在工業(yè)中實施起來危險性很大;中國專利采用的是甲苯脫蠟脫油聯(lián)合工藝中，這是我國潤滑油型煉油間歇式生產(chǎn)，不適應(yīng)連續(xù)化處理大批原料的需要,廠生產(chǎn)石油蠟的主要方法。以甲乙基酮一甲苯作溶還給除去反應(yīng)器中的氧氣帶來困難。劑脫油的選擇性較好，但溶劑耗量大，操作成本過4)對蠟產(chǎn)品的性能沒有進行測定和分析。無高。噴霧脫油工藝由我國自行開發(fā)而成，具有溶劑論是石蠟、微晶蠟還是聚乙烯蠟，都有- -套相應(yīng)的易得、價廉、無腐蝕性、設(shè)備簡單、連續(xù)生產(chǎn)、產(chǎn)國家標準或行業(yè)標準對其各項性能指標進行界定。品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點，但是丁烷溶劑的選擇性不佳，例如石蠟的主要質(zhì)量指標有熔點、含油量、色度、使脫油效果受到影響。壓榨脫油是將含蠟餾分油用光安定性、針人度、嗅味、水分和機械雜質(zhì)、水溶液氨蒸發(fā)而降溫，使油中所含的蠟呈結(jié)晶析出，再性酸或堿等。微晶蠟的主要質(zhì)量指標是滴熔點和針經(jīng)過濾達到油與蠟分離的過程。壓榨脫油往往不能人度[28]。聚乙烯蠟的性能指標包括滴熔點、針人-次就得到合格的產(chǎn)品，有的還需在低溫下進行三度、軟化點、相對分子質(zhì)量、灰份、水分、密度和次壓榨，有的可作為發(fā)汗原料。發(fā)汗工藝是將結(jié)晶粘度等(13]。以上專利均未對產(chǎn)品的性能指標進行后的蠟膏加熱，由于溫度的上升，降低了粘度的油分析測定。份，隨同轉(zhuǎn)人液相的低熔點蠟一起從蠟晶中滲出。5)對工業(yè)生產(chǎn)中存在的問題未進行足夠的分發(fā)汗法的優(yōu)點是設(shè)備簡單，但生產(chǎn)周期很長[32]。析。實際的工業(yè)生產(chǎn)中，在原料的凈化、HCl 的脫可以看出，以上脫油方法的效果并不理想，而且都除、傳熱的改善、結(jié)焦的防止、粘度的降低和污染需要成套設(shè)備，投資很大，給應(yīng)用帶來了局限。的防止等方面可能會出現(xiàn)許多問題[29]，以上專利5.3紅外脫油的理論基礎(chǔ)與應(yīng)用范圍均未進行探討。紅外脫油的機理是:紅外輻射器發(fā)生的紅外線被油分子所吸收，引起油分子的強烈震動，在物料5紅外脫油技術(shù)簡介內(nèi)部產(chǎn)生激烈摩擦生成熱，從而達到脫油的目5.1蠟中 油的成因及不良影響的[33中國煤花工紅外和中紅外區(qū)在對廢聚乙烯的熱解中，如果反應(yīng)器中的溫度(波長收帶，脫油用的過高，部分聚乙烯蠟就會進一- 步裂解成小分子的烴紅外射OHCNMHG得理想的脫油效類混人產(chǎn)品，通常稱為含油。含油量是影響蠟產(chǎn)品果。質(zhì)量的一項重要指標。含油量過高，會影響蠟產(chǎn)品5.4紅外脫油 技術(shù)的優(yōu)點:[34))4中國工程科學第3卷比起以上介紹的幾種脫油方法，紅外脫油技術(shù)發(fā)展[J].化工環(huán)保, 1995,15(6):338~342.具有以下幾個突出的優(yōu)點:[7] 王蘭.廢塑料熱裂解的研究[J].中國塑料, 1995,9(3):67~731)干燥速度快，生產(chǎn)效率高，特別適合于大[8] 葉荔.用廢塑料生產(chǎn)汽油、柴油情況介紹[J].中國面積，表層的加熱干燥;資源綜合利用2000,(1):23~262)設(shè)備小，建設(shè)費用低;[9]李穩(wěn)宏,李迓紅.廢塑料降解工藝過程催化劑的應(yīng)用3)脫油效果好。紅外線加熱均勻，對產(chǎn)品外研究[J].石油化工,2000,29(5):344 ~ 347觀機械性能影響小;[10]許翩翩,張藩賢.廢舊塑料催化裂解制備汽油[J].化4)建造簡單，易于推廣。紅外線輻射元件結(jié)工環(huán)保,1998,18(1):20~24構(gòu)簡單，烘道設(shè)計方便，便于施工安裝。[11] SongipAR, et al. Test to screen catalysts for reform-ing heavy oil from waste plastcsJ]. Appl Catal, 1993,6結(jié)束語(2):153~ 164就目前的熱解理論和研究成果來看，聚乙烯類[12] Carrol W F, Goodman D. Plastics Recyling : Productsand Process[ M] . Hanger Pubisher, 1992.136廢塑料熱解制取聚乙烯蠟技術(shù)在理論上和經(jīng)濟上都[13] 壽德清,山紅紅.石油加工概論[M].東營:石油大學是可行的，進一步發(fā)展必將成為一項既有利于環(huán)保出版社, 1996.273~279又能創(chuàng)造經(jīng)濟效益的好技術(shù)。目前我國仍大量從國[14] 盛興.聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟生產(chǎn)應(yīng)用及其粘均外進口聚乙烯蠟,所以聚乙烯蠟在國內(nèi)有著巨大的分子量的測定[J].湖北化工,1998,(6):34~ 35市場潛力，而作為原料的廢塑料來源于垃圾，只存[15]劉樹清.聚乙烯蠟用作柴油流動性改進劑的研究[J].在收集成本,我國的勞動力相對來講又比較廉價,石油煉制與化工,1994,25(1):58 ~61由此可見，該技術(shù)具有很好的經(jīng)濟效益。[16] 張旭之，王松漢,戚以政.乙烯街生物工學[M].北京:調(diào)研顯示:由石油大學開發(fā)的此項技術(shù)在全國化學工業(yè)出版社,1995.97乃至全世界都處于領(lǐng)先地位。石油大學在基礎(chǔ)理[17]郭良玉,劉大煜,吳立峰.聚乙烯蠟在色母粒中的應(yīng)用探討[J].塑料,1998,27(3):33~37論、應(yīng)用技術(shù)、經(jīng)濟評估等方面進行了十分全面的[18]鐘遠光. 聚乙烯蠟改善柴油流動性機理研究[J].合成研究工作，這在國內(nèi)是首家。從世界范圍內(nèi)來看，樹脂與塑料,1988,(2):1~8歐美等發(fā)達國家由于其地廣人稀的特點，仍采用填[19] 肖超渤,胡運華.高分子化學[M].湖北:武漢大學出埋法來處理廢塑料，對化學回收研究不多，日本雖.版社, 1998.445~ 450然進行了大量的研究工作，但由于其資金豐富的特[20]薛志序. 高分子化學及工藝學[M].北京:化學工業(yè)出點，技術(shù)中設(shè)備投資都很大，不適合我國的國情。版社,1980.295~296另外，該技術(shù)方法還開辟了一條廢舊塑料處理的新[21] 內(nèi)藤正之,平田忠雄.廢聚乙烯制蠟工藝方法[P].途徑，例如還可用廢聚丙烯熱解制取聚丙烯蠟，用JA:4959180,1972-10-7廢聚四氟乙烯熱解制取聚四氟乙烯蠟。關(guān)于這方面[22]Gensac P. Manufacture of anificial waxes from polythy-lene or polypropylene [P]. FR:2613721,1987-6-7的研究有待于進一步開展。[23] Oispons J. Cracking of polyethylene or other polyolefinswastes to yield synthetic waxes or other hydrocarbons參考文獻[P]. FR:2697528, 1994-5-6[1] 閆巧芬.廢舊塑料的回收利用[J].石油化工環(huán)境保[24] Kobayashi T. Method and equipment for manufacturing護,2000,(1):40~42parffin wax like substances [P]. GB:2136437A, 1984-[2]程浩明.中國聚烯烴塑料制品的現(xiàn)狀與展望[J].中國3-7塑料,1998,12(1):1~8[25] Moutray H. Company Limited. Process for the produc-[3]周炳炎. 廢塑料的處理處置技術(shù)[J].環(huán)境保護,2000,tion of wax [P]. GB:1450285, 1976-9-2217(3):20~22[26] Kirkwod O, Kenneth C. Polyrmer cracking [P]. EP:[4] 包永忠,朱慧芳.廢塑料的回收利用[J].化工環(huán)保，中國煤化工術(shù)[P]. CN: 1250788A,2000 ,20(3):11~ 14[5]唐輝,李星,鄭江寧.市政固體廢棄物中塑料的處MYHCNMHG理[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,2000, 12(3):48~ 52[28]梁文杰. 石油化學[M].東營:石油大學出版社, 1995.[6] 鄧蜀平,張健民,王 洋.我國廢塑料回收利用技術(shù)的216~221第12期王璇等:聚乙烯類廢塑料制聚乙烯蠟技術(shù)進展95[29]薛福連. 廢塑料生產(chǎn)汽油、柴油的工藝及設(shè)備[J].中[32] 侯祥麟. 中國煉油技術(shù)[M].北京:中國石化出版社，國物資再生, 1996,(6):12~131991.354~ 362[30] 山中隆志.熱分解聚乙烯制蠟方法[P].特開平:4~[33]吳迪勝 ,蔣見俊.化工基礎(chǔ)(上)[M].北京:高等教育351608. 1992- 12-7出版社, 1980.140[31] 山中隆志,三浦英語.熱分解聚乙烯制蠟方法[P].特[34] 潘永康.現(xiàn)代干燥技術(shù)[M].北京:化學工業(yè)出版社,開平:4~ 304205.1992-10-271998. 561~ 580Development of Polyethylene Wax-makingTechnologies Using Polyethylene WastesWang Xuan, Ji Xing, Li Shuyuan( University of Petroleum, Beijing 102200, China )[ Abstract ] How to reuse plastics wastes is one of the most important studies concerning bringing environmentpollution under control. For polyethylene (PE) wastes making up a great part of the whole plastics wastes, people show an increasingly interest in how to reclaim and reuse PE wastes. In this article, the theoretical and eco-nomical feasibility is firstly discussed, then the property and market situation of polyethylene wax ,several wax-making technologies and deoiling from waxes using infrared ray are introduced and analyzed. Finally , some sug-gestions on developing directions are made for further investigations.[Key words] polyethylene wastes; pyrolysis; polyethylene waxesFe3B/NdFe14B雙相納米復合永磁材料研究納米復合永磁材料是頗具發(fā)展?jié)摿Φ挠来藕辖?，F(xiàn)egB/NdFe14B 雙相納米復合永磁材料是其中的主要合金之一。由于其具有優(yōu)越的性能價格比而倍受關(guān)注，是替代鐵氧體和AINiCo的理想候選永磁材料。制備這類合金的方法-般采用熔體轉(zhuǎn)輪超速激冷法、機械合金法、氣體霧化法等，其中熔體轉(zhuǎn)輪超速激冷工藝方法是最有效且最常用的方法。實驗采用自行研制的生產(chǎn)型真空快淬爐及真空連續(xù)晶化爐對FegB/Nd2Fe1B雙相納米復合永磁材料的成分、顯微結(jié)構(gòu)及制備工藝進行了研究。確定了性能較好的三元合金成分;發(fā)現(xiàn)了“厚大片性能更好”的現(xiàn)象，并利用此現(xiàn)象提出了獲得高性能FegB/Nd2Fe4B雙相納米復合永磁材料的生產(chǎn)工藝。采用此工藝批量制備的三元雙相Fe3B/Nd2Fe4B納米復合永磁合金粉末的性能為: B,=1.03~1.05T、 Hg= (250~280) kA/m, (BH)max= (61~68) kJ/m'。 用該粉末與質(zhì)量分數(shù)為3%的環(huán)氧樹脂混合模壓制備的粘結(jié)磁體(中10mmX7mm, ρ= (5.85~5.9) g/cm')性能為: B.=0.82 ~0.87T，Hg= (248 ~ 270) kA/m,(BH) max= (48~53) kJ/m', 達到了美國GM公司同類產(chǎn)品性能水平。中國煤化工(中國核動力院四所上海周邦新李強)MYHCNMHG