2009年第2期化學(xué)工程與裝備.2009年2月Chemical Engineering & Equipaent手性β一氨基醇的合成肖玲珊，陳瑞,汪永華，馬玥玥，周禁欽(西南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，重慶400715)摘要: 以廉價易得的L.苯甘氨酸為原料,經(jīng)過2步反應(yīng),分別合成了1.1.2.三苯基二氨基乙醇和1.1.二乙基二氨基乙醇化合物，產(chǎn)率分別為71.2%和74.3%.此合成方法的優(yōu)點:原料廉價易得，合成路線短，操作方便.關(guān)鍵詞:手性; B- 氨基醇;合成手性氨基醇分子因具有良好的配位能力的N泛的應(yīng)用。我們以L苯甘氨酸為原料，通過羧基酯原子和0原子，可與多種元素形成絡(luò)合物，已被廣化，格式反應(yīng)，得到手性氨基醇2a和2b，產(chǎn)率分泛應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)，酮的不對稱還原反應(yīng)，別為71.2%和74.3%，化合物2a和2b的合成路線Diels-Alder反應(yīng)，醇醛縮合反應(yīng)，Herk 反應(yīng)，醛和如下:二乙基鋅的加成等反應(yīng)，并在藥物化學(xué)中也具有廣PhOHPh、OCH3RSOC2 .RMgBr- H11..CHzOH(C2Hs)2OHR=Ph2bR=Et1實驗部分?jǐn)嚢?2h.往體系中加入15mL飽和氯化銨淬液淬1.1主要試劑與儀器滅反應(yīng)，用乙酸乙酯(20mLx3) 萃取，合并有機L苯酐氨酸為原料、二氣亞砜、溴苯、溴乙烷層，用飽和氧化鈉洗滌，用無水硫酸鈉干燥過夜,均為市售分析純。300MHz 核磁共振儀，EYELA旋蒸蒸干溶劑， 用于50°C下真空干燥6h,得1.1.2-PSL-1800型低溫反應(yīng)浴。三笨基-二氨基乙醇(4.962g, 產(chǎn)率71.2%), mp1.2實驗操作197.6°C.手性笨甘氨酸甲酸甲酯鹽酸鹽1的合成參考文2b的合成步驟同2a，產(chǎn)品為白色固體，產(chǎn)率獻(xiàn)[3],產(chǎn)率95.6%，m.p.138~1399C. 手性氨基醇為74.3%，mp: 1229C.2a和2b的合成:以2a的合成為例，氬氣保護(hù)下，2結(jié)果與討論在往干燥的裝有恒壓滴液漏斗和氬氣袋的三頸瓶手性氨基醇2a和2b的合成通過2步反應(yīng)制得，中加入新制的鎂屑(4.6g, 0.192mol)。 氬氣保護(hù)下合成路線短，操作簡單,產(chǎn)率分別為71.2%和74.3%,往三頸瓶中滴入溴苯的乙醚溶液(PhBr, 20mL,在合成過程中，關(guān)鍵是第二步，因為苯甘氨酸甲酯0.190mol in 60 mL Et2O) ,加熱回流Ih后，冷至室鹽酸鹽與格式試劑反應(yīng)很劇烈，在此過程中苯甘氨溫后，置于低溫反應(yīng)浴中，冷至一30°C.攪拌 Ih后，酸甲酯鹽酸鹽很容易碳化，所以溫度保持在往體系中加入已制得的苯氦酸甲酯鹽酸鹽(5.0g,- -30°C得創(chuàng)的 ?a和?h本健化-乙基鋅 與醛的不0.025mol)，- -30°C 下攪拌反應(yīng)Ih,升至室溫繼續(xù)對稱加中國煤化工YHCNMH G第37頁)林執(zhí)絢:超高壓提取技術(shù)對葛根異黃酮提取事的影響371.3壓力影響0.9mL,1.0mL, 2.0mL標(biāo)準(zhǔn)溶液至1 0mL容量瓶,用在溶劑通過藥材顆粒表面浸潤到細(xì)胞內(nèi)部的80%甲醇定容至刻度，即得濃度分別為過程中，增加壓力，藥材細(xì)胞內(nèi)外出現(xiàn)超高壓差,0.010mg/mL，0.012mg/mL ，0.014mg/mL,溶劑在壓力作用下迅速滲透到細(xì)胞內(nèi);卸壓過程中0.016mg/mL, 0.018mg/mL,0.02mg/mL, 0.04mg/mL壓力由幾百兆帕迅速降為常壓，同樣在內(nèi)外壓差作溶液，在200nm- -400nm 處進(jìn)行波長掃描，結(jié)果顯用下，有效成分從細(xì)胞內(nèi)向周圍溶劑內(nèi)擴散，從而示葛花昔在波長為264rim處有最大光吸收,以80%大大加快了有效成分向外擴散的速率;在升壓和卸甲醇為空白測量吸光度值.方程為C=0.011 A+0.000,壓過程中，由于壓力變化極大,且升降壓采用脈沖r2=0.9983.的方式進(jìn)行，提取溶劑對細(xì)胞膜和細(xì)胞內(nèi)各種膜產(chǎn)2.2葛花高壓提取液的制作生破碎等變化，因此可以降低有效成分的傳質(zhì)阻根據(jù)葛根異黃酮提取法的最優(yōu)提取條件，精密力.稱取干燥至恒重的葛花粉末2g, 加入蒸餾水2超高壓提取技術(shù)對葛根異黃酮提取率的影響120mL(液固比60:1), 熱封，置于高壓容器中在壓2.1葛花異黃酮標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立力為300Mpa條件下瞬間提取，溶液經(jīng)3500r/min精密稱取千燥至恒重的葛花苷標(biāo)準(zhǔn)品l0mg,用離心l0min,取上清液，在波長為265nm處測定吸80%甲醇定容至50mL得到濃度為0.2mg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶光度值， 按照公式計算提取液中葛花異黃酮含量，液，分別移取0.5mL, 0.6mL, 0.7mL, 0.8mL, 試驗結(jié)果見表 1.表1葛花不同提取方法比較提取方法提取時間異黃酮得事浸提法180mir58.1mg/g高壓法瞬間59.52mg/g表1試驗結(jié)果顯示，高壓提取法與浸提法提取葛花異黃酮時，葛花異黃酮的提取率相近，但是高[1]賀利華，許淑英，賀混.葛根汁飲料對飲酒后壓提取法與浸提法在提取時間上相比要比浸提法血濃度和全血比鉆度的影響[J].醫(yī)學(xué)動物防節(jié)約180min 左右。制，2005; 21(9): 684-685.[2]張酒哲，符云峰，趙會軍，等.葛根解酒毒的參考文獻(xiàn)實驗研究[J].中國醫(yī)藥學(xué)報, 1998; 13(4): 26-28.(上接第11頁)Acid, an Efficient Chiral Auxiliary: NewAsymmetric Synthesis of 2-1lkyl-arylacetic[1]林國強，陳耀全，陳新滋，等.手性合成-不Acids. J. Ong. Chem. 1987. 52 ( 14): 3018-3027;對稱反應(yīng)及其應(yīng)用.北京:科學(xué)出版社, 2000:[5] H.B. Kagan, T.P. Dang. Asymmetric Catalytic1-49Reduction with Transition Metal Complexes I.[2]尤田耙.手性化合物的現(xiàn)代研究方法，合肥:Catalytic System of Rhodium (I) with中國科學(xué)技術(shù)出版社，1993: 5-20()-2.3-0-isopropylidene-2.3-[3]劉政嶺，祝振富，李聰輝，等. r-氨基丁酸載dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butanc, a體衍生物的合成[J].河南師范大學(xué)學(xué)報，自然中國煤化工Am. Chem. Soc.科學(xué)版，1999: 27 (3): 55-56;MHCNMHG[4] G Gastaldi, S. Cavicchioli, C. Giordano. Tartaric