第33卷第3期皮革與化工Vol. 33 No. 32016年6月LEATHER AND CHEMICALSjun.2016理論探付測(cè)定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的硏究李琦',夏明珠',王風(fēng)云',雷武',魏遠(yuǎn)隆2,俞凌云2(1.南京理工大學(xué)工業(yè)化學(xué)研究所,江蘇南京2100942.四川省出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心,四川成都610041)摘要:建立氣相色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的殘留量。分析方法采用 DB-WAX(30.0m×250μm×0.25μm)細(xì)管柱,程序升溫:柱溫70℃保持2.5min,以20℃/min速率升溫至150℃保持min,使用內(nèi)標(biāo)法定量,各組分在所測(cè)線性范圍內(nèi)相關(guān)性好,回收率高。該方法可作為分析工業(yè)廢水中小分子殘留的有效監(jiān)測(cè)手段關(guān)鍵詞:工業(yè)廢水;氣相色譜;內(nèi)標(biāo)法;殘留中圖分類號(hào):065771文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1674-0939(2016)03-0021-04Study on the Determination of Ethanol, EthylFormate and triethyl Orthoformatein Industrial waterI Qi, XIA Ming-zhu, WANG Feng-yun, LEI Wu, WEI Yuan-long, YU Ling-yunnstitute of Industrial Chemistry, Nanjing University of Science and Technology, Nanjing210094, China; 2. Sichuan Entery-exit Inspection and Quarantine Bureau, Chengdu 610041, China)Abstract: A gas chromatographic method for detecting residue of ethanol, ethyl formate and triethylorthoformate in industrial water was established. The method was as follows: the three organic solventswere separated on a DB-WAX (300m x 250 u m 0. 25 u m) using programmabletemperature. The column temperature was initially maintained at 70C for 2.5min and then up150C at the rate of 20C/min for 3min, quantified by internal standard method. Each component wasexcellent linearity and had high percentage recovery. This method can be used for effective analysis oforganic residual in industrial wastewaterKey words: industrial wastewater; gas chromatography; internal standard method; residual物,在工業(yè)生產(chǎn)中常會(huì)使用一些小分子有機(jī)溶劑如1前言乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等,因此在工業(yè)廢水中有一定殘留。工業(yè)廢水由于受到生產(chǎn)過(guò)程中條工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,其件及工藝的影響,其溶劑殘留往往具有含量低,殘留中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)品量差異大,殘留組合不確定等特點(diǎn)1,上述特點(diǎn)決定以及生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染物。溶劑殘留是指在物了工業(yè)廢水中溶劑殘留檢測(cè)的復(fù)雜性。分析工業(yè)廢質(zhì)合成工藝過(guò)程中未能完全除去的有機(jī)揮發(fā)性化合水中的溶劑殘留對(duì)廢水處理有指導(dǎo)作用,對(duì)環(huán)境保收稿日期:2016-03-03中國(guó)煤化工作者簡(jiǎn)介:李琦(1991-),女,研究生,研究方向:應(yīng)用化學(xué)CNMHG22皮革與化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷護(hù)具有一定意義。溶劑殘留常用的分析方法為氣相50:1;氫氣流量:40mL/min;空氣流量:450mL/min;色譜法,本文建立了氣相色譜快速分析方法,可尾吹氮?dú)饬髁?45ml/hmin;進(jìn)樣量:1μL。將廢水中目標(biāo)物與干擾物質(zhì)很好地分離。此方法同樣適用于制革廢水中小分子有機(jī)物如乙醇、甲酸乙3結(jié)果與討論酯等的分析。3.1定性分析2實(shí)驗(yàn)部分采用保留時(shí)間定性,對(duì)2.2.2中的對(duì)照品溶液進(jìn)行測(cè)定,所得譜圖如圖1所示,各組分出峰時(shí)間見(jiàn)表21試劑及儀器試劑:乙醇,分析純,四川西隴化工有限公司;甲酸乙酯,分析純,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司原甲酸三乙酯,分析純,上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司;N,N-二甲基甲酰胺,分析純,成都金山化學(xué)試劑有限公司;正丙醇,色譜純,賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;超純水儀器:微型渦旋混合儀,XW-80A,上海滬西分析儀器廠有限公司;純水機(jī),Mi- O RTOS,密理博中國(guó)有限公司;氣相色譜儀,6890,美國(guó)安捷倫。2.2溶液配制圖1各組分的氣相色譜圖22.1內(nèi)標(biāo)溶液的配制表1各組分保留時(shí)間取正丙醇0.50mL于500mL容量瓶中,加入N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度,搖勻,備用。序號(hào)組分保留時(shí)間/min222對(duì)照品溶液的配制甲酸乙酯1.6371.833分別取乙醇、甲酸乙酯、原甲酸三乙酯各0.1ml于100mL容量瓶中,采用內(nèi)標(biāo)溶液稀釋至刻度,搖正丙醇2.209勻,備用。原甲酸三乙酯2.8122.2.3樣品溶液的配制32定量分析經(jīng)有機(jī)相濾膜過(guò)濾后的廢水樣取01mL采用32.1線性范圍的測(cè)定內(nèi)標(biāo)溶液稀釋至10mL,待測(cè)。分別配制體積比為0001、0.005、0.010、0.025、23色譜條件0050的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯的混合標(biāo)色譜柱:DB-WAX色譜柱(300m×250um×準(zhǔn)溶液,采用23中的色譜條件進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)各組025m);檢測(cè)器:FID檢測(cè)器;柱溫:70℃保持分濃度為橫坐標(biāo),峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積之比為縱坐2.5min,以20/min速率升溫至150℃保持3min;標(biāo)作圖,繪制各組分的工作曲線。所得結(jié)果如表2所進(jìn)樣口溫度:200℃;檢測(cè)器溫度:250℃;分流比表2各組分線性回歸測(cè)量結(jié)果組分回歸方程相關(guān)系數(shù)r線性范圍(μg/mL)甲酸乙酯y=0.06022x+0.023580.99940.919-45.950y=0.10606x-0.069640.797~39.850原甲酸三乙酯y=0.1221x-0.066780.99800.891~44.550中國(guó)煤化工CNMHG第3期李琦,等:測(cè)定工業(yè)廢水中乙醇、甲酸乙酯及原甲酸三乙酯的研究233.22精密度的測(cè)定表4樣品分析結(jié)果取體積比為0.010的混標(biāo)溶液,在上述2.3色譜樣品甲酸乙酯,醇原甲酸三乙酯條件下,連續(xù)六次進(jìn)樣,得出各組分峰面積以及與內(nèi)u g/m(μg/mL)(pg/mL)標(biāo)的峰面積之比,計(jì)算RSD結(jié)果如表3所示廢水1242.890廢水27452229.5076493表3精密度實(shí)驗(yàn)廢水3223.496312309甲酸乙酯乙醇原甲酸三乙酯注:一表示未檢出RSD/%1.3141.2462.12324加標(biāo)回收率的測(cè)定3.23樣品分析對(duì)上述三種廢水樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),分別對(duì)含能材料生產(chǎn)過(guò)程中不同階段所產(chǎn)生的三種添加體積比為0.005(低濃度)0.010(中濃度)0.020工業(yè)廢水(分別記為廢水1、廢水2、廢水3)進(jìn)行分析,(高濃度)的標(biāo)準(zhǔn)樣品按照上述色譜條件進(jìn)行測(cè)定其氣相色譜圖如圖2~圖4所示,分析結(jié)果見(jiàn)表4計(jì)算其回收率,結(jié)果如表5所示。表5樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)樣品名稱加標(biāo)組分低中濃度高濃度甲酸乙酯100.40399.58499.104廢水1原甲酸三乙酯100.52799391甲酸乙酯9964599.067廢水2乙醇93101.166圖2廢水1氣相色譜圖原甲酸三乙酯98.60898.950甲酸乙酯98.67399.26廢水3乙醇9909499.678原甲酸三乙酯1004879967899932由表5數(shù)據(jù)可以看出,該方法回收率均在98%以上,表明該方法精確可靠,可作為工業(yè)廢水中小分子溶劑殘留的分析方法。結(jié)論圖3廢水2氣相色譜圖綜上所述,采用GC能夠分析出工業(yè)廢水中的乙醇、甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯等小分子有機(jī)物的含量,各組分在所測(cè)線性范圍內(nèi)相關(guān)性良好,回收率高,該方法可作為分析工業(yè)廢水中小分子殘留的有效監(jiān)測(cè)手段。參考文獻(xiàn)]祝波,趙魯青,陳安珍,等.頂空采樣-毛細(xì)管氣相色譜法分析格列美脲原料藥中的溶劑殘留.色譜,2009,27(60圖4廢水3氣相色譜圖中國(guó)煤化工[2]許銘.氣相色HCNMHG丙酮四氫呋24皮革與化工 LEATHER AND CHEMICALS第33卷喃、氯苯殘留量U淮海工學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2013,227]趙士鐸.定量分析簡(jiǎn)明教程M].北京:中囯農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社,2001,223-2343國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典2010年版(二部)8]汪正范,色譜定性與定量.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,200北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社,2010.4空氣相色譜法測(cè)定制劑包衣中乙醇和19]羅克俊,原甲酸三乙酯的測(cè)定四川化工與腐蝕控制卩烷殘留量西北藥學(xué)雜志,2009,24(4):251-253.002.,5(4):11-12.阿]朱麗霞用氣相色譜法測(cè)定工業(yè)冷卻水中微量甲醇、乙醇、I1汪連生,郭新章.原甲酸三乙酯的氣相色譜分析囚.孝感丙酮、醋酸甲酯、醋酸乙烯的含量福建環(huán)境,202.19(4)學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),20,0204):55-56I11京平,朱京科氣相色譜法定量分析原乙酸三乙酯U阿6李桂敏,張凌,金鄰豫,等.氣相色譜法測(cè)定強(qiáng)力霉素廢水色譜,1998,16(2):184-18的甲醇與乙醇U化學(xué)研究,2006,17(1):95-96皮革行業(yè)國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂會(huì)議為提高皮革行業(yè)從業(yè)人員素質(zhì),更好地規(guī)范并心協(xié)力,為皮革行業(yè)國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂工作出力、獻(xiàn)提高皮革行業(yè)從業(yè)人員的職業(yè)能力,引導(dǎo)職業(yè)教育策。培訓(xùn),推動(dòng)職業(yè)資格證書(shū)制度建設(shè),促進(jìn)就業(yè)和勞動(dòng)孟琪副主任著重介紹了本次《標(biāo)準(zhǔn)》修訂工作的力市場(chǎng)建設(shè),按照國(guó)家人力資源和社會(huì)保障部與中背景、工作依據(jù),特別強(qiáng)調(diào)了國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)是構(gòu)建國(guó)國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)人事教育部的布署,2016年4月家職業(yè)的基礎(chǔ),《標(biāo)準(zhǔn)》的制修訂工作是引導(dǎo)、規(guī)范行25-26日,中國(guó)皮革協(xié)會(huì)召開(kāi)了以2015版《中華人業(yè)工作必不可少的環(huán)節(jié),對(duì)提高從業(yè)人員素質(zhì)具有民共和國(guó)職業(yè)分類大典》中涉及皮革行業(yè)的六個(gè)職重要的意義業(yè)為依據(jù),以客觀反映現(xiàn)階段這六個(gè)職業(yè)的水平和中國(guó)輕工業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導(dǎo)中心顧問(wèn)馬澤生從業(yè)人員的要求為日標(biāo)的皮革行業(yè)國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修根據(jù)國(guó)家人社部的要求,詳細(xì)講解了標(biāo)準(zhǔn)修訂工作訂會(huì)議,正式啟動(dòng)對(duì)現(xiàn)行皮革行業(yè)國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的的技術(shù)規(guī)范和要求。在此基礎(chǔ)上,大家對(duì)修訂工作進(jìn)修訂工作行了認(rèn)真討論,提出了在現(xiàn)行《標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行過(guò)程中出中國(guó)皮革協(xié)會(huì)常務(wù)副理事長(zhǎng)兼秘書(shū)長(zhǎng)李玉中,現(xiàn)的問(wèn)題,對(duì)不同產(chǎn)品領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)條款提出了建議,中國(guó)輕工業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導(dǎo)中心副主任孟琪、顧馬澤生顧問(wèn)對(duì)大家提出的問(wèn)題和修訂建議給予了解問(wèn)馬澤生,中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)教育工作分會(huì)副秘書(shū)答。長(zhǎng)單燕玲,四川大學(xué)輕紡與食品學(xué)院院長(zhǎng)何有節(jié)、北會(huì)議還分組對(duì)皮革行業(yè)國(guó)家職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的修訂工京莊子工貿(mào)有限責(zé)任公司董事長(zhǎng)莊在強(qiáng),金猴集團(tuán)作進(jìn)行了討論,確立了工作分工和具體時(shí)間進(jìn)度有限公司科技創(chuàng)新辦公室主任高明,中國(guó)皮革制鞋同時(shí),為加強(qiáng)皮革行業(yè)職業(yè)技能鑒定考評(píng)人員和工業(yè)研究院溫州制鞋研究所執(zhí)行所長(zhǎng)陳啟賢、廣隊(duì)伍建設(shè)和管理,規(guī)范職業(yè)技能鑒定工作,保證職業(yè)州才聚人力資源有限公司總裁熊金紅、北京環(huán)境與技能鑒定質(zhì)量,根據(jù)勞動(dòng)保障部培訓(xùn)就業(yè)司制定的藝術(shù)學(xué)校黨委書(shū)記于百計(jì)等來(lái)自行業(yè)協(xié)會(huì)、科硏院《職業(yè)技能鑒定考評(píng)人員管理工作規(guī)程》,中國(guó)輕工校和企業(yè)的專家、企業(yè)家代表三十多人出席會(huì)議。業(yè)職業(yè)技術(shù)鑒定指導(dǎo)中心的負(fù)責(zé)同志在會(huì)上舉辦了中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)教育工作分會(huì)副秘書(shū)長(zhǎng)單燕國(guó)家職業(yè)技能鑒定考評(píng)員培訓(xùn),之后三十多位與會(huì)玲主持會(huì)議。首先,中國(guó)皮革協(xié)會(huì)常務(wù)副理事長(zhǎng)兼秘代表參加了正式考試并圓滿完成考試任務(wù)書(shū)長(zhǎng)李玉中代表中國(guó)皮革協(xié)會(huì)致辭,他簡(jiǎn)要闡述了4月26日,兩天的會(huì)議圓滿結(jié)束,大家對(duì)此次修訂工作的重要性和必要性,特別強(qiáng)調(diào)標(biāo)準(zhǔn)的修訂會(huì)議的主辦單位中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)和中國(guó)皮革協(xié)會(huì)要貼合行業(yè)實(shí)際,增強(qiáng)適用性。他還對(duì)到會(huì)專家積極的組織工作表示誠(chéng)摯的感謝,期盼著下次標(biāo)準(zhǔn)修訂支持和參與此次修訂工作表示感謝,并希望大家同會(huì)議再次相聚!(中國(guó)皮革協(xié)會(huì)梁瑋)中國(guó)煤化工CNMHG