杭州化工2003.33(3)巰基乙醇的性質(zhì)生產(chǎn)及應(yīng)用張亨(錦西化工研究院,遼寧葫蘆島12500)摘要:綜迷了巰基乙醇的物理、化學(xué)性質(zhì)、環(huán)氧乙坑法等生產(chǎn)方法和用途。關(guān)鍵詞:巰基乙醇;生產(chǎn);應(yīng)用右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,每年尚需從1前言國(guó)外進(jìn)口千余噸。巰基乙醇是一種用作有機(jī)合成中間體的硫002年11月初,四川永業(yè)化工有限公司醇化合物可廣泛用于農(nóng)藥醫(yī)藥、合成橡膠塑3000硫基乙醇項(xiàng)目在遂寧投產(chǎn)),將使我國(guó)生料、樹脂涂料、染料紡織、油漆等行業(yè)。聚合級(jí)產(chǎn)高聚物、腈綸、農(nóng)藥等的用戶擺脫進(jìn)口束縛,并高純流基乙醇可用作氯乙烯、丙烯腈等的調(diào)棗使國(guó)家正在籌建中的3套30萬va腈綸生產(chǎn)線劑聚合催化劑聚合交聯(lián)劑以及固化劑。本品有充足的調(diào)聚劑。得到美國(guó)食品藥物管理局的批準(zhǔn),可用作丙烯腈、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯三元樹脂制食品包2性質(zhì)裝用吹塑容器時(shí)的添加劑。巰基乙醇(2)又名2-巰基乙醇、硫醇基乙醇、以前巰基乙醇的國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家有浙江省慈硫代乙二醇、2-羥基乙硫醇,為無色或淺黃色透溪農(nóng)藥廠、河北石家莊農(nóng)藥廠、黑龍江大慶石油明易流動(dòng)液體在堿性條件和鹽酸中易于分解化工總廠、四川省精細(xì)化工研究設(shè)計(jì)所、黑龍江有特殊臭味相對(duì)分子質(zhì)量78.13。易溶于水、乙哈爾濱石油化學(xué)研究所、天津化學(xué)試劑二廠、上醇和乙醚等有機(jī)溶劑,與苯可以任意比例混溶。海試劑一廠等,生產(chǎn)規(guī)模小,年總產(chǎn)量?jī)H200t左其物理性質(zhì)見表1。表1巰基乙醇的物理性質(zhì)點(diǎn)/℃凝固點(diǎn)℃98.9kPa,折射率粘度(20℃)密度蒸汽壓燕汽密度閃點(diǎn)/℃2.40kP73kPa稍有分解1.4996巰基乙醇含有-SH和—OH,兼有硫醇和醇的化學(xué)性質(zhì)。能與多種金屬發(fā)生陽離子反應(yīng),生成硫醇鹽;與烷基鹵代物和芳基鹵代物反應(yīng)生成HOCH CH: SR硫醚;與醛和酮在酸催化下,生成氧硫雜環(huán)化合物;有酸存在受熱時(shí),巰基乙醇可脫水發(fā)生自縮HOCH CHi SCH CH SH→合反應(yīng),該反應(yīng)可無限制地進(jìn)行,直到白色的固R體生成。巰基乙醇在氯化鋅作用下發(fā)生脫水反應(yīng)生成二硫化物,該反應(yīng)是巰基乙醇用作生化還ZoCh原劑的基礎(chǔ)。其化學(xué)性質(zhì)見圖1。中國(guó)煤化工質(zhì)CNMHG杭州化工2003.33(3)3制備及生產(chǎn)方法5毒性、安全及防護(hù)3.1氣乙醇法入本品蒸汽,開始為運(yùn)動(dòng)性興奮,然后是1862年, Carius首先用氯乙醇與硫氫化鈉反應(yīng)制得巰基乙醇。因氯乙醇由環(huán)氧乙烷制得,該長(zhǎng)時(shí)間無力、抽搐、呼吸減慢、死亡。刺激皮膚容易透過皮膚吸收,應(yīng)帶防護(hù)手套及防毒面具操法現(xiàn)在基本不用。作。小鼠經(jīng)口ID為345mg/kg,大鼠為300mgHOCH2 CH2Cl NaHS--HOCH2CH2SH+NaClkg?？諝庵凶罡呷菰S質(zhì)量濃度為lmg/m2,但無致3.2二硫化物法癌性。巰基乙醇可燃,遇高熱或火種有燃燒爆炸二硫化物如(HOC1)2在還原劑鋅粉和的危險(xiǎn),巰基乙醇火焰可用抗溶性泡沫、二氧化硫酸的作用下生成巰基乙醇該法在工業(yè)上很少碳、于粉撲滅。使用。(HOCH2CH2S2-2n6應(yīng)用HOCH,CH,SH3.3環(huán)氧乙烷法巰基乙醇是重要的有機(jī)合成中問體,用于合環(huán)氧乙烷法是巰基乙醇的最佳生產(chǎn)方法,由成農(nóng)藥醫(yī)藥染料等;在橡膠、紡織、塑料、涂料環(huán)氧乙烷與硫化氫在一定溫度、壓力條件下反應(yīng)工業(yè)中亦可用作助劑生成,產(chǎn)物常是巰基乙醇與硫二甘醇混合物。6.1農(nóng)藥巰基乙醇和乙酰乙酰替苯胺、亞硫酰氯等反CH2-CH2H分— HOCH CH]SH應(yīng)得萎銹靈,可防治小麥葉銹病、豆銹病、大麥散黑穗病、棉花立枯病、黃萎病等。巰基乙醇和異CH2-CH2氰酸酯反應(yīng),生成硫代氨基甲酸酯,為內(nèi)吸性廣0 +HOCHCHSHHOCH CHSCH AH譜殺蟲劑及除草劑該法由AeiE. Chichibabin在1934年首次62鏈轉(zhuǎn)移劑出,后來經(jīng)過多次改進(jìn)成為目前工業(yè)上生產(chǎn)巰聚合物分子質(zhì)量取決于聚合溫度。為了獲基乙醇的方法。該法根據(jù)反應(yīng)條件的不同,可得得相對(duì)分子質(zhì)量較低的樹脂須采取較高的聚合到不同比例的殖基乙醇和硫二甘醇。反應(yīng)中使溫度但由于樹脂本身具有熱不穩(wěn)定性的特性,用的催化劑有陰離子陽離子交換樹脂、活性氧款在制取低分子質(zhì)量的樹脂時(shí),一般均采用比其化鋁、氫氧化鈣等堿土及堿金屬氫氧化物等。反單體活性大的鏈轉(zhuǎn)移劑,這樣可在較低溫度生產(chǎn)應(yīng)溫度20~60℃,反應(yīng)壓力3.54~506.5MPa。反低分子質(zhì)量的聚合物。其中使用巰基乙醇鏈轉(zhuǎn)應(yīng)中使HS過量有利于提高巰基乙醇的產(chǎn)量。移效果最好。巰基乙醇主要用于PvC、熱穩(wěn)定該法生產(chǎn)巰基乙醇收率可達(dá)到9%以上,同時(shí)副CPvG、PC和乙烯化合物的接枝共聚物芳基樹產(chǎn)硫二甘醇,尾氣硫化氫用堿吸收成硫氫化鈉,脂、光電導(dǎo)體樹脂、乙烯酯聚合物乳液、聚丙烯用于重新產(chǎn)生硫化氫,循環(huán)使用。腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等的鏈轉(zhuǎn)移劑。6.3其他分析測(cè)試方法及產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)高純度巰基乙醇產(chǎn)品用于醫(yī)藥、染料和照相巰基乙醇商品一般為95%-10%純度的產(chǎn)化學(xué)品的生產(chǎn)。在生化方面可用作還原劑在研品,其測(cè)定可采用一般含巰基化合物的方法進(jìn)行究蛋白時(shí)用作不含氮的硫氫試劑。在高分子合測(cè)定,主要分析方法有碘氧化法和汞鹽酸量法。成中用作阻垢劑、聚合催化劑、交鏈劑、增塑劑巰基乙醇的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見表2。固化劑等。巰基乙醇還用作分析試劑染發(fā)卷發(fā)劑及防腐劑等。表2巰基乙醇的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(巰基乙醇)/%相對(duì)密度,d灼燒殘?jiān)?%7結(jié)束語1.110-1.120隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,建議(下轉(zhuǎn)第3頁)中國(guó)煤化工CNMHG杭州化工2003.33(3)表4三組樣品的精密度4結(jié)論測(cè)定值/(嚴(yán)(mL)平均值′從以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看,本方法準(zhǔn)確可靠,而0.486,0.482,0,484,0.483,0.48400.64,0.67,0.69.0.693,0660660.0040.34且在生產(chǎn)實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中此方法的準(zhǔn)確度和精密1.081,1.080,1,089,183,1.81.040.00410度都滿足了實(shí)際需要,完全適合于實(shí)際樣品的測(cè)定。由于它自身的特點(diǎn):快速、準(zhǔn)確、靈敏度高、3.6加標(biāo)回收方法簡(jiǎn)便所以它是化工中間生產(chǎn)過程控制分析表5加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的最佳選擇方法原含量/如入量/測(cè)得量/A回收量/回收率/參考文獻(xiàn)0621.093.03[張秀香光譜學(xué)與光譜分析,199,17(3):9010.1028.152]穆家鵬編譯原子吸收分析方法手冊(cè)6北京:原子能出版社[3]巖石礦物分析編寫組巖石礦物分析(第一分冊(cè))第三版北回收率在98%-104.0%之間,回收率符京:地質(zhì)出版社,1991.496合實(shí)驗(yàn)要求。(上接第22頁)有條件的生產(chǎn)廠家要根據(jù)市場(chǎng)需190-2求搞好巰基乙醇的生產(chǎn),并能適時(shí)開發(fā)出下游系7 Goetze watte,8 att Gerhard, Schulz gerhard,aa.2-Macpbioethanol.DE:1914379,1970-08-01列化產(chǎn)品,其市場(chǎng)前景十分廣闊。[8]Pande Cyan S. Cation exchanger catalysts for mercaptoethanol mer參考文獻(xiàn)face.DE:2129162,1971-11-16[9]Mayer kad Heinrich, Nagel konrad. Thiogyeod and 2-methyl ( thio-[1]鄭剛.永業(yè)化工巰基乙醇項(xiàng)目投產(chǎn)中國(guó)化工報(bào),200-11eyod),DE:2064306,1972-0-06[10]Toyo kasei kogyo Co. Ld. 2-mercaptoethanol. JP: 81 110 667,2]章思規(guī),精細(xì)有機(jī)化學(xué)品技術(shù)手冊(cè)(下冊(cè)).北京:科學(xué)出版社,1992.1237[11]Armetr, Emmanuel. 2- mercapto-1-ethanol, Belg: De 889 108[3JJoeeph C, Patrick, Mercaptans. US: 2 479 542, 1949-08-16[4]wm JPegpel, Frark K Signaigo. Aliphatic hydroxythiols. US: 2 402 [12]Jose C, Mondrmgon R. Preparation o hydroxy mercaptans. Rev factad farm y biqquim, univ nacl, mayor san marco( Lima, peru)[s]Societe Nationale des petroles d Aquitaine. Preperation of hydroxy1949,(11):183-195this.FR:1359678,1964-04-30.[3]魏文有機(jī)化工原料大全(中卷)北京:化學(xué)工業(yè)出版社,[6]Roehm& Haas G m b h. Monothioalkylene glycols. DE: 1 221 217,·信息去污防霧劑是一種強(qiáng)活力的液態(tài)親水性玻德國(guó)化工巨頭染料項(xiàng)目落戶南京化工園璃表面處理劑,將其噴于玻璃表面后,即可形成南京化學(xué)工業(yè)園管委會(huì)有關(guān)人士日前傳出一層肉眼觀察不到的透明薄膜,阻止霧滴、雨滴信息:全世界最大的染料行業(yè)巨頭,德國(guó)的一家的形成,并能同時(shí)除去油膜和塵埃及油煙的附化工巨頭看好南京化學(xué)工業(yè)園良好的投資環(huán)境,著。此項(xiàng)目在生產(chǎn)過程中無“三廢”污染,并在使已經(jīng)作出決定將在南京化學(xué)工業(yè)園投資7000萬用時(shí)對(duì)人體健康無害是屬環(huán)保產(chǎn)品。該產(chǎn)品非美元,動(dòng)工興建大型染料項(xiàng)目。(沈鎮(zhèn)平)常適合于汽車內(nèi)玻璃門窗、浴室鏡子、化學(xué)儀器玻璃去污防霧劑在武漢研制成功等防霧、防污的要求。特別是對(duì)眼鏡鏡片的防污、防塵有相當(dāng)顯著的效果。種玻璃去污防霧劑最近在武漢現(xiàn)代工業(yè)(薛東)技術(shù)研究院研制成功。中國(guó)煤化工CNMHG