2005年第34卷增刊PETROCHEMICAL TECHNOLOGY747真空循環(huán)水系統(tǒng)的化學(xué)處理林樹田,盧永軍1,寧洪龍2,王慧臣2(1.中國(guó)石油撫順石化公司洗滌劑化工廠,遼寧撫順113001;2.撫順時(shí)代精細(xì)化工有限公司,遼寧撫順113006)[摘要]分析了羰基合成脂肪醇裝置真空循環(huán)水系統(tǒng)存在的問題,并提出應(yīng)對(duì)措施。日常運(yùn)行采取化學(xué)處理的方式既可實(shí)現(xiàn)對(duì)系統(tǒng)的保護(hù),又能防止非計(jì)劃停車對(duì)生產(chǎn)的影響,同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)真空抽出有機(jī)油類的回收,將產(chǎn)生巨大的直接和間接經(jīng)濟(jì)效益,是一種非常具有實(shí)際意義的處理方式。[關(guān)鍵詞]循環(huán)水;化學(xué)處理;溶解油;腐蝕[中圖分類號(hào)]TQ0854[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A羰基合成脂肪醇裝置產(chǎn)品需要經(jīng)反應(yīng)脫氣、降膜蒸發(fā)分離、精制輕重組分分離等多道減壓蒸餾才2循環(huán)水系統(tǒng)狀況及存在的問題能得到,而這一系列過程都在蒸汽噴射、水直冷式抽該水場(chǎng)投用10年期間基本未進(jìn)行過加藥處理真空下進(jìn)行,在實(shí)際生產(chǎn)中,經(jīng)常出現(xiàn)管道腐蝕、水(只在2004年加入一部分反向破乳劑),管道總長(zhǎng)噴嘴堵塞等原因而造成負(fù)壓破壞、生產(chǎn)被動(dòng)減負(fù)荷200m左右。循環(huán)水系統(tǒng)的運(yùn)行參數(shù)為:保有水量直至停產(chǎn)的問題。由于真空循環(huán)水中含有較多的溶和循環(huán)水量均為450m3/h;補(bǔ)水量10m3/h;排污量解油,一直以來不能很好地除掉,嚴(yán)重影響了正常生7-8m/h;涼水塔進(jìn)口溫度54℃;涼水塔出口溫度產(chǎn),不但影響產(chǎn)量,而且使裝置的物耗、能耗大幅增30℃。冷卻方式冷水和被冷卻物料直接接觸。正加,同時(shí)產(chǎn)生較大的環(huán)境污染。通過對(duì)真空循環(huán)水常運(yùn)行時(shí),水中油的質(zhì)量濃度為1.0-1.5gL,平系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)處理,可以延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,減少均每半個(gè)月要進(jìn)行一次在線置換因?yàn)橛袝r(shí)油垢或相關(guān)設(shè)備和管道的腐蝕結(jié)垢,防止系統(tǒng)停車事故等銹垢會(huì)堵塞過濾器(篩網(wǎng))、導(dǎo)向器。熱井和涼水塔的發(fā)生,并通過在線連續(xù)除油,減輕污水處理的抽樣水的COD平均值分別為1.210,1.042gL。壓力。3問題分析及初步措施本工作對(duì)真空循環(huán)水系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)水處理,以達(dá)到解決上述問題的目的。3.1現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行的實(shí)際問題分析根據(jù)含油量和COD數(shù)據(jù)可以判斷,系統(tǒng)存在循環(huán)水系統(tǒng)運(yùn)行的常規(guī)問題的主要問題是運(yùn)行期間的物料真空抽出所帶來的負(fù)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運(yùn)行過程中普遍存多方面問面影響。但從常規(guī)水處理而言,該系統(tǒng)未進(jìn)行過任題:(1)與水直接接觸的金屬設(shè)備和管道的腐蝕何水處理,系統(tǒng)管道及設(shè)備的腐蝕結(jié)垢問題必然存(2)熱負(fù)荷條件下鈣、鎂等硬度成分易與碳酸鹽、硫在,同時(shí)由于有機(jī)物質(zhì)的存在系統(tǒng)中的微生物粘泥酸鹽等形成不溶性水垢沉積物降低換熱效率;(3)量也不少。水垢及水體懸浮固體物、腐蝕產(chǎn)物、微生物菌體等的3.2處理方案設(shè)想累積和相互作用形成沉積物粘泥,降低輸送效率由于該系統(tǒng)間斷運(yùn)行,所以方案的針對(duì)性在于4)微生物過量繁殖,生物粘泥滋生,系統(tǒng)水質(zhì)惡運(yùn)行期間的處理,主要針對(duì)真空抽出物料的處理化,管道堵塞,并間接影響腐蝕的發(fā)生;(5)系統(tǒng)生(有機(jī)物質(zhì)的破乳和分散去除)以及運(yùn)行期間對(duì)相產(chǎn)工藝介質(zhì)真空抽出損失增大等。關(guān)管道和設(shè)備進(jìn)行腐蝕控制。針對(duì)除油的處理,采對(duì)于未進(jìn)行過處理的水系統(tǒng),上述諸方面問題用具有破乳性能的化學(xué)藥劑使物料從與水的乳化狀都會(huì)存在只是未突然爆發(fā)但長(zhǎng)此以往,必然會(huì)出態(tài)脫出管道和設(shè)備的腐蝕問題,采用常規(guī)的化中國(guó)煤化工防結(jié)垢處理。對(duì)現(xiàn)嚴(yán)重的影響生產(chǎn)事故。而對(duì)于進(jìn)行過處理的水系裝置循CNMHG進(jìn)行系統(tǒng)的前期統(tǒng),上述問題可或多或少得到解決,采納較好的方案,可避免各種嚴(yán)重事故的影響,延長(zhǎng)設(shè)備使用作者簡(jiǎn)介]林樹田(1969-),男,遼寧省撫順市人,工程師電話壽命。0413-6604231-832220,電郎list@petrochina.com。石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY2005年第34卷預(yù)處理解決系統(tǒng)中存在的原始問題,因此首先需要裝監(jiān)測(cè)試片。(2)加入SHD-8265A預(yù)膜劑180kg對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗和預(yù)膜處理。然后在日常的運(yùn)(質(zhì)量濃度400mg/L)、SHD-8265B預(yù)膜增效劑行操作中,使用緩蝕阻垢劑、殺菌劑等控制腐蝕、結(jié)54kg(質(zhì)量濃度120mgL),保持pH為6.0~75垢、微生物聚集,延續(xù)形成的保護(hù)膜,同時(shí)防止腐蝕(2)預(yù)膜過程中停止非正常排水動(dòng)作,每4h取水樣結(jié)垢產(chǎn)物等堵塞真空噴嘴。測(cè)試,控制總磷的質(zhì)量濃度高于100mg/L(以PO44具體操作方案計(jì)),必要時(shí)需要補(bǔ)充藥劑。(3)在有熱負(fù)荷的預(yù)膜操作中,應(yīng)將磷酸鹽的水平維持24~48h;如果在預(yù)4.1預(yù)處理膜過程中無熱交換,可根據(jù)需要延長(zhǎng)時(shí)間至72h在系統(tǒng)運(yùn)行初期,建議對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行清洗,根據(jù)系(4)檢査預(yù)膜處理的效果,如果預(yù)膜處理正常,系統(tǒng)統(tǒng)狀況針對(duì)性地去除系統(tǒng)管道中殘存的油和腐蝕產(chǎn)可以進(jìn)入日常的維護(hù)運(yùn)行,否則繼續(xù)進(jìn)行預(yù)膜處理。物等,并對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行預(yù)膜處理。對(duì)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)(5)預(yù)膜處理后,系統(tǒng)進(jìn)人日常運(yùn)行,在這之前,必進(jìn)行清洗的目的是減少金屬表面結(jié)垢及腐蝕物,恢須排污以達(dá)到正常要求的總磷水平(PO4的質(zhì)量濃復(fù)整個(gè)體系的換熱效率。經(jīng)過清洗的設(shè)備或管道金度10mg/L以下)。屬處于活化狀態(tài)。預(yù)膜處理是為了在金屬表面預(yù)先4.2系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行期間的水處理形成具有一定厚度的防腐蝕膜。一方面當(dāng)出現(xiàn)物料真空抽出情況時(shí),通過破乳4.1.1清洗操作除油的措施盡量除油;另一方面保證系統(tǒng)密閉循環(huán)(1)化學(xué)清洗前系統(tǒng)充滿水,以機(jī)械方式?jīng)_洗的情況下,投加具有腐蝕防護(hù)功能的化學(xué)藥劑,保證冷卻塔板、水池和進(jìn)出水管道。通過排污將冷卻塔系統(tǒng)管道免于腐蝕,并投加殺菌劑進(jìn)行微生物控制,水池的水量減少到剛好可滿足循環(huán)水用量的要求。防止微生物粘泥的危害。(2)確保循環(huán)水泵處于工作狀態(tài),在整個(gè)清洗和預(yù)4.2.1緩蝕阻垢劑的投加膜過程中,循環(huán)水流速保持為1.0-1.5m/s,打開4.2.1.1基礎(chǔ)投加所有熱交換器和冷卻器閥門以確保足夠的流速,使基礎(chǔ)投加的目的是保證水系統(tǒng)在藥劑投加初期清洗效果達(dá)到最好。(3)沖擊投加SHD-8164除水中正常的緩蝕阻垢劑濃度,按保有水量(450m3)油劑450kg(質(zhì)量濃度1g/L),循環(huán)4~8h,然后視需要,沖擊投加SHD-8480緩蝕阻垢劑45kg(質(zhì)量含油量情況確定排污程度。之后沖擊投加SHD濃度100mg/L)8967粘泥剝離劑225kg(質(zhì)量濃度500mg/L),運(yùn)4.2.1.2日常運(yùn)行維護(hù)性處理的投加行12h,然后視濁度情況確定排污程度,如濁度上升在初期系統(tǒng)的過渡階段,控制總磷質(zhì)量濃度為相對(duì)穩(wěn)定,剝離結(jié)束。在剝離過程中對(duì)可見的生物(7±2)mgL;待運(yùn)行平穩(wěn)后,維持總磷質(zhì)量濃度為粘泥等污染物進(jìn)行人工清洗,并補(bǔ)充水到一定液位。(7±1)mg/L,通過加藥泵連續(xù)投加緩蝕阻垢劑(質(zhì)(4)投加SHD-8161清洗劑2250kg(質(zhì)量濃度量濃度100mg/L),不加酸,投加量還可根據(jù)實(shí)際運(yùn)5g/L),并用SHD-8100清洗強(qiáng)化劑調(diào)整pH為行情況對(duì)總磷控制指標(biāo)進(jìn)行調(diào)整,藥劑量根據(jù)排污4.0~6.0,循環(huán)24-48h。必要時(shí)向冷卻水中加入水量計(jì)算得出硫酸。從本操作開始后1h,在冷卻塔水池出水口一4.2.2殺菌劑的投加定流速處設(shè)置監(jiān)測(cè)掛片,清洗完畢后取出,測(cè)定其腐根據(jù)循環(huán)水系統(tǒng)的實(shí)際運(yùn)行狀況,主要以添加蝕速率。(5)每4h取水樣測(cè)量pH鈣硬度、濁度及非氧化型殺菌劑為主。SHD-8980和SHD-8990鐵含量。(6)如果兩次測(cè)量中各指標(biāo)含量一直處于兩種非氧化型殺菌劑的投加量分別為90kg(質(zhì)量濃最高值并接近,則可停止清洗過程,排出水池中的冷度200mgL)。其目的是減少微生物的抗藥性,必卻水同時(shí)加入補(bǔ)充水直至鐵的質(zhì)量濃度降低到要時(shí)可使用高濃度其它非氧化型殺菌劑進(jìn)行強(qiáng)化殺1mg/L以下。排水過程中要保證熱交換器的水排菌,以及采用粘泥剝離等其它輔助殺菌手段,實(shí)際運(yùn)放干凈。(⑦)在允許的條件下,隨機(jī)檢査熱交換器,行可根據(jù)異養(yǎng)菌數(shù)據(jù)進(jìn)行調(diào)整。記錄熱交換器數(shù)據(jù)。如果需要,可以重復(fù)或延長(zhǎng)清4V中國(guó)煤化工洗過程。CNMHG質(zhì)存在的狀態(tài),需要4.1.2預(yù)膜過程連續(xù)進(jìn)行有機(jī)物質(zhì)的清除處理,以避免堵塞,并對(duì)有(1)在此操作開始后1h,在系統(tǒng)方便的位置安機(jī)物質(zhì)進(jìn)行回收,所以要使采用的藥劑具有驅(qū)油效增刊林樹田等.真空循環(huán)水系統(tǒng)的化學(xué)處理749果,需每天進(jìn)行連續(xù)投加。實(shí)際的投加量根據(jù)處理面采用停用保護(hù)劑,使系統(tǒng)密閉,減少與外界溶解氧的水量計(jì)算為108kg(質(zhì)量濃度10mg/L)。的接觸。4.3停用期間的處理由于該系統(tǒng)每年只開車半年左右,其余時(shí)間處5日常監(jiān)測(cè)及跟蹤調(diào)整于停車狀態(tài)。當(dāng)管道停用時(shí),由于有水及溶解氧的進(jìn)行日常監(jiān)測(cè)的目的是根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況隨時(shí)進(jìn)行存在,所造成的腐蝕不容忽視,有水存在的界面腐蝕調(diào)整,更加有利于保證處理效果的循環(huán)水系統(tǒng)及生狀況比系統(tǒng)充滿水時(shí)的腐蝕更具有破壞性,所以系產(chǎn)裝置的正常運(yùn)行。日常運(yùn)行的控制參數(shù)及補(bǔ)救措統(tǒng)停用期間,一方面要盡量排空管道中的水,另一方施見表1。表1日常運(yùn)行的控制參數(shù)及補(bǔ)救措施參數(shù)控制范圍測(cè)試頻率補(bǔ)教措施7.0-9.0過量即排放,或加酸、堿堿度(以CaCO3計(jì))每天一次過量即排放鈣硬度(以CaCO3計(jì))50~500每天一次過量即排放,調(diào)節(jié)SHD-8480加藥量氯根(以C計(jì)),10-6每天一次過量即排放總鐵(以Fe計(jì)),10-6周一次過量即排放,調(diào)節(jié)SHD-8480加藥量總磷(以PO4計(jì))每天一次調(diào)節(jié)SHD-8480加藥量濁度/NrU30每天一次過量即排放,調(diào)節(jié)殺菌劑加藥量/強(qiáng)化旁濾進(jìn)行處理電導(dǎo)率/(pS·cm1)每天一次過量即排放異氧菌/(103個(gè)mL)15日一次調(diào)節(jié)殺菌劑加藥量碳鋼腐蝕速率/(mm·a-1)<0.12月一次調(diào)節(jié)腐蝕抑制劑加藥量根據(jù)裝置要求處理注:由于現(xiàn)場(chǎng)的具體情況隨運(yùn)行參數(shù)的變化而變化,故水質(zhì)控制指標(biāo)隨時(shí)可根據(jù)影響程度和實(shí)際控制能夠達(dá)到的條件進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。結(jié)論減小環(huán)境污染、回收水中的溶解油、減少污水處理費(fèi)用,創(chuàng)造可觀經(jīng)濟(jì)效益。(1)運(yùn)行過程中的化學(xué)處理很有必要,不僅對(duì)(3)真空循環(huán)水系統(tǒng)化學(xué)處理將產(chǎn)生較大的直設(shè)備有很好的保護(hù),而且減少了非計(jì)劃停車所造成接和間接經(jīng)濟(jì)效益,是一種非常具有實(shí)際意義的處的損失,保證了生產(chǎn)的正常運(yùn)行。理方式。(2)循環(huán)水在線除油,可以減少污水處理費(fèi)用(編輯段曉芳)中國(guó)煤化工CNMHG