塑料豪內(nèi)烯的接枝改性技術(shù)2005年34卷第1期聚丙烯的接枝改性技術(shù)梁淑君,李東紅,趙洪池(1.華北工學(xué)院分院材料科學(xué)與工程系,山西,太原030008;2.保定師范?？茖W(xué)校化學(xué)系,河北,保定071051)摘要:近年來,聚丙烯的化學(xué)改性研究引起了廣泛的關(guān)注,其中以接枝改性為主。綜述了聚丙烯接枝改性的幾種常用方法,總結(jié)了聚丙烯接枝改性的機理、接枝單體的選擇以及接枝產(chǎn)物的表征手段。關(guān)鍵詞:聚丙烯;本體接枝;改性中圖分類號:TQ325.14文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1001-9456(2005)01-0009-05Modification of Polypropylene with Grafting TechniquesLIANG Shu-jun', LI Dong-hong, ZHAO Hong-chi(1. Department of Material Engineering, College Branch of North China Institute of Technology, Taiyuan, Shanxi 030008, China;2 Department of Chemistry, Baoding Teachers College, Baoding, Hebei 071051, China)Abstract: In recent years, the chemical modification of polypropylene has gained increasing re-search interest. Of the several modification ways, grafting techniques has been performed intensively.The studies on grafting of polypropylene are reviewed, including the characteristics of several mainmethods, selections of monomers, the grafting theories and the characterization of the graft polymer.Key words: polypropylene; mass grafting; modification前言多學(xué)者和技術(shù)人員在PP改性用相容劑的研究和開發(fā)聚丙烯(P)是一種綜合性能優(yōu)異的熱塑性通用方面做了大量的工作。其中研究最多的相容劑是通過塑料,加之密度小、易加工、生產(chǎn)成本低,使PP在日常接枝共聚-3的方法得到各種PP接枝物用品、包裝材料、家用電器、汽車工業(yè)、建筑施工等行業(yè)通過接枝得到PP共聚物的方法分為本體接枝和得到了廣泛的應(yīng)用,成為近十幾年來增長速度最快的表面接枝,兩者的區(qū)別在于后者只是對PP材料的表塑料之一。但是PP也有一些缺點,如:熔點較低、熱面性能加以改善,而不影響其本體性能。可以用做相變形溫度低、抗蠕變性差、尺寸穩(wěn)定性不好、低溫脆性容劑的PP接枝物主要是本體接枝產(chǎn)物等,限制了其作為工程受力材料的使用。1接枝方法近年來,采用合金化或復(fù)合化等改性技術(shù)得到高PP的接枝改性方法主要有溶液法、熔融法、固相性能PP材料的研究引起了廣泛的關(guān)注。但由于PP法等。的非極性,使其與極性聚合物、無機填料以及增強性纖1.1溶液接枝維之間的相容性差,從而極大地阻礙了PP高性能化該方法是在20世紀60年代發(fā)展起來的,其過程的進程。到目前為止,常用的提高聚合物改性體系相是首先在100~140℃溫度下,將PP溶解在沸騰的甲容性的方法主要是在體系中加入接枝、嵌段共聚物或苯、二甲苯或苯溶液中,然后加入單體和引發(fā)劑進行接低分子量化合物作相容劑。相容劑的加入可以使不相枝反應(yīng),接枝物經(jīng)丙酮萃取未反應(yīng)的單體后形成最終容的兩相通過物理作用或化學(xué)反應(yīng)取得協(xié)同效應(yīng),增產(chǎn)中國煤化工P降解輕接枝率高加混容性,并提高改性體系的性能。因此,國內(nèi)外很但CNMHG不境污染,且反應(yīng)時間收稿日期:2004-09-06作者簡介:梁淑君(1970—),女,碩士,從事教學(xué)工作,主要研究方向為聚烯烴類高分子材料加工及共混改性料2005年34卷第期聚丙烯的接枝改性技術(shù)長(1~3h),生產(chǎn)成本高,因而在工業(yè)上很少采用。體。使用酯類單體還因為該類單體極性相對小與非1.2熔融接枝極性的PP有更好的相容性,有利于提高接枝效率該方法始于20世紀70年代,是當(dāng)今一種較成熟堿性官能團單體有甲基丙烯酸縮水甘油酯的工業(yè)化方法。由于并不需要專項投資添加專用設(shè)(GMA)3-2、甲基丙烯酸β羥乙酯(HEMA)21、甲備,可以充分利用生產(chǎn)改性塑料的普通雙螺桿擠出機基丙烯酸甲酯(MMA)20、馬來酸二丁酯及惡唑來實施接枝,并可穩(wěn)態(tài)控制連續(xù)生產(chǎn),因而生產(chǎn)成本啉3等單體。近年來對這類單體的研究越來越多,低。目前市場上供應(yīng)的PP改性用相容劑多以這種方尤以對GMA和HEMA的研究最為活躍。其中法推出。采用熔融接枝方法時,將PP、單體、引發(fā)劑等GMA含有反應(yīng)活性較強的環(huán)氧基團,且單體制備較在一定條件下共擠出,反應(yīng)過程在PP熔點以上,一般容易,毒性較低,是一種合適的接枝體。而HEMA分為190~230℃。反應(yīng)操作簡單,無須回收溶劑,可實子中既含有雙鍵又含有羥基和酯基官能團因而同樣現(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。但這種方法有兩大缺點,首先由是一種很好的接枝單體于反應(yīng)溫度較高,PP鏈β斷裂傾向大,從而使在有小在PP的熔融接枝過程中,由于PP在自由基引發(fā)分子引發(fā)劑的熔融接枝體系中,大分子自由基的降解劑作用下降解嚴重,導(dǎo)致基體的力學(xué)性能劣化接枝率嚴重,因此反應(yīng)過程難以控制,產(chǎn)物接枝率低,材料的較低,有時嚴重影響接枝物的使用。對此許多研究人性能不穩(wěn)定。另外,未反應(yīng)的單體和引發(fā)劑殘留在產(chǎn)員認為采用加入第二單體的方法可以有效降低P的物中難以除去,影響接枝物的使用性能。降解程度。選擇的第二單體為電子供體,其中以添加苯乙烯(St)-32最為普遍,也有文獻報道采用三羥甲1.3固相接枝基丙烷三丙烯酸酯3,加入這些第二單體后還可提高該方法是從20世紀90年代逐漸受到重視的一種主單體的接枝效率。接枝方法,近年來研究比較活躍。該方法是將單體和引發(fā)劑配成少量溶液,與粉末狀PP在低于其熔點3接枝機理的研究(一般在100℃左右)的溫度及惰性氣體保護下進行接關(guān)于PP接枝改性的機理,不同的文獻上說法不枝反應(yīng)。其優(yōu)點是反應(yīng)條件溫和,溶劑用量少,后處理盡相同。但大部分認為,反應(yīng)歷程首先是引發(fā)劑產(chǎn)生簡單,PP降解輕,能很好地保持PP固有的機械性能自由基,自由基對PP接枝鏈脫氫產(chǎn)生PP自由基,在此被認為是一種很有發(fā)展前景的接枝方法不存在反應(yīng)單體時,甲基與亞甲基脫氫后,傾向于交另外還有單體共聚接枝、固相力化學(xué)接枝等方聯(lián),次甲基脫氫后,由于立構(gòu)位阻而傾向于裂解,所以PP接枝反應(yīng)往往伴隨著降解反應(yīng)。在有反應(yīng)單體時,法大分子自由基即可與反應(yīng)單體接枝,而在接枝反應(yīng)前2接枝單體的選擇的B斷裂所形成新的自由基也可與反應(yīng)單體接枝。用于接枝改性的單體是一些一端帶有可與其他聚Roover b de3等人研究了以過氧化物作引發(fā)劑合物或無機填料纖維表面形成作用力較強的化學(xué)鍵時,在熔融條件下MAH接枝PP的機理,他們認為在或氫鍵的極性基團,另一端帶有可接枝在P上的乙接枝反應(yīng)之前,大分子自由基發(fā)生斷裂,緊接著進行烯基或不飽和鍵的低分子有機化合物,可分為酸性官MAH的末端接枝,而末端接枝有兩種形式,一種是末能團單體、堿性官能團單體及其鹽類。端接枝上大量的MAH單體,另一種則是由于氫原子酸性官能團單體包括酸及酸酐,主要有馬來酸酐自由基或引發(fā)劑的初級和次級自由基終止而形成的只(MAH);不飽和一元酸類:如丙烯酸(AA)、甲基丙含單個MAH分子的末端接枝除此之外,其他反應(yīng)不烯酸(MAA);不飽和二元酸:如衣康酸、富馬酸、發(fā)生或很少發(fā)生。馬來酸等。其中MAH1應(yīng)用最為普遍,這是因為D Shi et al3等提出了另外的機理,認為在低濃MAH單體在接枝條件下不會形成長的接枝鏈,從而度的單體和引發(fā)劑存在下,大分子自由基與單體的接避免了PP整體性能的下降。另外也防止了由于單體枝反中國煤化工得到抑制,接枝率大的均聚而降低接枝效率。近年來有研究者采用高沸點為提CNMHG劑自由基就容易和(281℃)低毒性的馬來酸二丁酯(DBM)61來代替MAH分子反應(yīng)直至終止,以致于消耗了大量的初級毒性大、沸點低(202℃)、易揮發(fā)的MAH作為接枝單自由基,這樣形成的大分子自由基也大大減少,接枝率的接枝改性技術(shù)2005年34卷第1期下降。在反應(yīng)中,影響接枝率的是大分子自由基與單作用,當(dāng)兩者的摩爾比接近1:1時,有利于穩(wěn)定過渡體接枝形成單個MAH分子的接枝物的接枝反應(yīng)。態(tài)的形成,從而具有較高的共聚活性,相互促進接枝反施德安3等研究了MAH熔融接枝PP的機理,應(yīng),導(dǎo)致兩單體接枝率的同時提高。認為在接枝過程中,過氧化物分解產(chǎn)生的自由基,在總之,到底在這種過氧化物引發(fā)的接枝體系中發(fā)引發(fā)聚丙烯大分子的同時也引發(fā)MAH單體;馬來酸生了什么樣的反應(yīng)?目前國內(nèi)外對此研究日趨活躍酐自由基只能發(fā)生歧化終止,不能發(fā)生偶合終止。因但由于體系中反應(yīng)成分復(fù)雜給機理的研究造成了此,在接枝反應(yīng)前被引發(fā)的MAH單體將不能參加接定的困難,至今仍有很多疑問有待解決。枝反應(yīng);聚丙烯大分子上的三級自由基可以在發(fā)生β4接枝物的表征斷裂前也可在β斷裂后參與接枝反應(yīng)。由于聚丙烯接枝反應(yīng)本身比較復(fù)雜,反應(yīng)所得到針對熔融法接枝時P降解嚴重的問題,常加人的產(chǎn)物實際上是含有多種組分的混合物而且,單體在第二單體。Hu等人研究了供電單體如苯乙烯(S)聚丙烯上的接枝量一般非常少,所以對于接枝產(chǎn)物的作為MAH熔融接枝PP體系的第二單體時的機理,純化處理以及表征一直是接枝改性研究中的重點與難認為PP在自由基的作用下脫除a氫后,形成P大分點子自由基該自由基不穩(wěn)定,可能發(fā)生斷鏈反應(yīng),由于4.1接枝物的純化St對PP分子鏈上自由基的反應(yīng)性要比主單體MA聚丙烯接枝反應(yīng)通常是由接枝單體與聚丙烯在有高,所以St優(yōu)先接枝到P分子鏈上形成穩(wěn)定的苯乙機過氧化物引發(fā)劑存在下經(jīng)自由基接枝反應(yīng)制得,引烯基大分子自由基,這樣PP鏈斷裂的傾向被極大地發(fā)劑分解產(chǎn)生的初級自由基使聚丙烯脫氫產(chǎn)生聚丙烯抑制了,該大分子自由基與MAH的反應(yīng)速率遠大于自由基,生成的聚丙烯自由基除與單體發(fā)生接枝反應(yīng)MAH與PP的反應(yīng)速率,消耗了PP大分子自由基,外,也會帶來PP的降解,這些副產(chǎn)物需要通過純化處抑制了降解,提高了接枝率。Sun等3和 Cartier理與接枝物分離否則會直接影響表征結(jié)果。此外,在等詳細研究了GMA和St熔融接枝PP體系,得到接枝過程中,體系中還會殘留未完全反應(yīng)的剩余物如了同樣的結(jié)論,認為添加St作為共單體,可以抑制P接枝單體、引發(fā)劑等,也需要通過純化處理予以除去的降解,同時提高單體的接枝率。由此, Cartier提出,為得到純度比較高的接枝產(chǎn)物,一般采用的方法是溶共單體概念的基礎(chǔ)在于其進行自由基共聚時的競聚劑選擇性分離-4)。首先應(yīng)對未純化接枝物預(yù)先進率。要提高單體的接枝率,第二單體應(yīng)具備以下特點:行真空于燥,產(chǎn)物表層的部分未反應(yīng)的MAH等單體1)與大分子自由基的反應(yīng)性高于接枝單體;因升華被除去。將經(jīng)干燥處理的接枝物倒人溶劑(甲2)與大分子自由基反應(yīng)生成的新大分子自由基能苯或二甲苯)中,加熱回流,使其完全溶解,然后再把與接枝單體共聚。熱溶液立刻濾入未加熱的大量丙酮中,過濾時所得不用MAH對PP進行自由基熔融接枝的研究較早溶物質(zhì)回收后真空干燥計算凝膠含量。濾液在丙酮中并已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn),但由于MAH結(jié)構(gòu)對稱反應(yīng)活性出現(xiàn)絮狀沉淀,由于丙酮是MAH及其均聚物的良溶較低,導(dǎo)致接枝率偏低,一般不超過1g/100gPP。采劑故通過這樣的處理可以將MAH及其均聚物完全用多單體接枝時情況明顯改善。謝續(xù)明對St作為除去,將沉淀物濾出后再用丙酮清洗數(shù)遍并干燥后,即共單體的反應(yīng)機理進行了探討,認為St和MAH的相得到精制接枝產(chǎn)物。互作用或反應(yīng)在接枝反應(yīng)中起到了重要的作用,在自Sun等人28.39將回流結(jié)束的PP接枝物分別倒人由基的作用下,St可與MAH反應(yīng)生成 St-MAR共聚甲醇和丙酮中沉析,前者可以沉析改性PP和反應(yīng)中物,該共聚物對PP的接枝可大幅提高MAH的接枝產(chǎn)生的其它均聚物,而后者僅對PP接枝物起沉淀作率。當(dāng)兩種單體的摩爾比約為1:1時,體系中的接枝用通過這兩種不同的沉淀法可以對接枝反應(yīng)中可能反應(yīng)主要以共聚物對PP大分子自由基的接枝為主,發(fā)聚反應(yīng)之間的關(guān)系以及其對接枝反應(yīng)因此接枝物的接枝率較高。本中國煤化工張立峰等研究了PP、MAH和乙酸乙烯酯4CNMHG(VAc)的多單體固相接枝體系。結(jié)果表明,由于VAc近年來,各種用于高分子改性過程中引入的特定中酯基的推電子作用和MAH中酸酐基團的吸電子反應(yīng)型官能團的表征手段得到了迅速發(fā)展,其中使用塑料2005年34卷第1期內(nèi)烯的接枝改性技術(shù)最多的是傅立葉紅外光譜、核磁共振凝膠滲透色譜法1991,24:561-566以及化學(xué)滴定法等[2 N Zeng, SL Bai, C G Sell, et al. Study on the microstructures接枝率是接枝產(chǎn)物表征中最關(guān)鍵的問題,也是研and mechanical behaviour of compatibilized polypropylene究接枝反應(yīng)機理、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)形態(tài)的主要手段之一。對polyamide-6 blends]. Polym Int, 2002, (51): 1439-1447.于接枝率的測定,目前使用最多的方法為化學(xué)滴定法[3] Li-feng Chen, Betty Wong, W E Baker. Melt grafting ofglycidyl methacrylate onto polypropylene and reactive和定量紅外分析。但也有研究者采取增重法來確定接compatibilization of rubber toughened polypropylene[JJ枝率4Polym Eng and Sci,1996,36(12):1594-1607在以馬來酸酐為接枝單體的體系中,為了確定接[] D Min Jia,YFL, Yanmei Li, et al. Synthesis and枝到聚丙烯上的酸酐官能團濃度,文獻中較多采用的characterization of solid-phase graft copolymer of方法是酸堿滴定[38-4。滴定前需要對接枝物進行真polypropylene with styrene and maleic anhydrideLJJ空干燥,其目的一是利用升華除去游離態(tài)的MAH及J Appl Polym Sci,2000,78:2482-2487其它揮發(fā)物;二是保證接枝物中可能部分水解的酸酐[5]劉才林,王琪聚丙烯固相力化學(xué)接枝馬來酸肝J.高分基團還原成環(huán)酐基的形式,通常在75~120℃下真空子材料科學(xué)與工程.1999,15(3):85-88.干燥24h左右,滴定在甲苯和二甲苯“、中進行。[6]鄔潤德,童筱莉,楊正龍懸浮法合成聚丙烯接枝丙烯酸紅外圖譜分析是文獻中最常見的用來證明單體是].功能高分子學(xué)報.2001,14(1):85-89否已經(jīng)成功接枝到PP上的方法3,:1。大多數(shù)接枝[]袁曉燕,沈?qū)幭?盛京聚丙烯接枝甲基丙烯酸的合成與性能研究[J.塑料工業(yè),199624(4):69-79單體帶有羰基,所以接枝物比未接枝物在17008吳智華,沈經(jīng)緯,衣康酸接枝P增容PA⑤/PP合金的研190cm-1波數(shù)間多了羰基的伸縮振動特征峰。另究[J].高分子材料科學(xué)與工程,199,13(8):45-50.外,文獻中提到的表征方法還有化學(xué)用光電子能譜91 Oromehiea r, Hashemi S A. Functionalisation of(ESCA)41及H、1CNMR,而熔體指數(shù)with maleic anhydride and acrylic acid(MFR)、凝膠滲透色譜(GPC)3031可以用來表征for compatibilising blends of polypropylene with poly接枝物的分子量大小(ethylene terephthalate)[J]. Polymer Inter, 1997, 142:5結(jié)束語[10] S Bettini, J A M Agnelli. Grafting of malei由于開發(fā)新品種聚合物越來越困難,因此對原有anhydride onto polypropylene by reactive extrusion[JJ.聚合物通過合金化、復(fù)合化技術(shù)而實現(xiàn)其多功能化和J Appl Polym Sci,2002,85:2706-2717工程化,已成為一種滿足快速增長的市場需求的重要[11 A V Machado, M VAN Duin, J A Covas. Monitoring手段。目前,采用最為普遍的PP改性技術(shù)是通過熔polyolefin modification along the axis of a twin-screw融接枝的手段得到 PP-g-MAH等PP接枝物,以此作xtruder: II maleic anhydride grafting[J]. J Polym Sci為PP與其它高分子材料(如聚酰胺、聚酯等)或玻璃A: Polym Chem,2000,38:3919-3932纖維及無機填料等共混改性時的相容劑,來改善PP[12] Minoura y, Ueda m, Mizunuma s,etal. The reaction of與其它材料之間的相容性。但是,這種方法存在有諸polypropylene with maleic anhydride[J]. J Appl Polym多缺陷:首先,反應(yīng)體系中加入的過氧化物引發(fā)劑很容sci,1969,13:1625-1640易導(dǎo)致PP的降解,從而影響到接枝物的本體性能;其[13] Lin C W. Lee W L. An investigation on the modificationof polypropylene by grafting of maleic anhydride based次,反應(yīng)體系組分的復(fù)雜和雜質(zhì)難以除去給接枝機理on the aspect of adhesion[]. J Appl Polym Sci, 1998的研究和接枝率的表征帶來很大的困難,也影響了這70(2):383-387技術(shù)的使用價值。如果能夠找到一條不加過氧化物[14]李錦春,俞強林明德,尼龍1010/馬來酸酐接枝粢丙烯引發(fā)劑而得到接枝物的途徑,將會極大地推動PP共共混體系的反應(yīng)增容[應(yīng)用化學(xué)1996,13(4):38混改性技術(shù)的進一步發(fā)展與應(yīng)用。中國煤化工接校內(nèi)烯的相合參考文獻學(xué)學(xué)報.2001,41[1] David JL, Sudhin D, Edward N K Graft copolymerCNMHGmpatibilizers for blends of polypropylene and[16]李篤信,賈德民聚丙烯熔融接枝馬來酸二丁酯增容ethylene- propylene copolymers]. Macromolecules聚丙烯/尼龍6的研究[J].塑料工業(yè),1998,26(6):7丙烯的接枝改性技術(shù)005年34卷第】期[17]唐頌超,王志明,周達飛馬來酸二丁酯熔融接枝聚丙烯UI. J Polym Sci(Part A): Polym Chem, 1998, 36: 1053-1063的研究[J].高分子材料科學(xué)與工程,1994,10(5):[31 Jia D M, Luo Y F, Li Y M,et al. Synthesis and[18] SSPesetski, B Jurkowski, O A Makarenkol. Free radicalcharacterization of solid-phase graft copolymer ofrafting of itaconic acid and glycidyl methacrylate ontopolypropylene with styrene and maleic anhydride[J].JPP initiated by organic peroxides[J]. J Appl PolymSci,2002,86:64-72[32] Xie X M, Chen N H, Guo B H, et al. 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Styrene-ssisted melt free radicalsci,1969,13:1625-1640rafting of glycidyl methacrylate onto polypropylene(下轉(zhuǎn)42頁)塑料2005年34卷第1期硅烷接枝交聯(lián)HDPE鋁塑復(fù)合管專用料的研究則沒有,從而可以說明按照本專用料的生產(chǎn)工藝和路存穩(wěn)定性;通過采用蓬松狀樹脂作為載體,有利于液體線,實現(xiàn)了在高密度聚乙烯大分子上的接枝。另外,在助劑的加入,提高了液體助劑的利用率,從而提高了制基礎(chǔ)料和接枝料中不存在波數(shù)為1261cm-1的峰,在品的交聯(lián)均勻性和加工穩(wěn)定性交聯(lián)料中卻存在此峰。波數(shù)為126lcm-1的峰表示2)最佳接枝料(A料)的基本配方為:Si-O-Si-基團的特征吸收峰,這一基團正是基礎(chǔ)樹脂50057006A/載體樹脂=55:20:25;Si-OH基團縮合脫水的產(chǎn)物,表明在交聯(lián)過程中發(fā)復(fù)配交聯(lián)劑I=2;生了水解和交聯(lián)反應(yīng)。因此,本專用料的工藝路線完抗氧劑2=0.1;全可達到高密度聚乙烯接枝和交聯(lián)的要求阻聚劑I=0.122.4.2專用料綜合性能評價阻聚劑Ⅱ=0.04從交聯(lián)聚乙烯專用料的綜合性能上看,與國外赫最佳催化料(B料)的基本配方:斯公司管材交聯(lián)料及LG化學(xué)鋁塑復(fù)合管用溫水交聯(lián)基礎(chǔ)樹脂5000S/載體樹脂=85:15;料的性能進行比較,見表15。從表中可以看到,該專二月桂酸二丁錫=1用料的物性與對比樣相當(dāng),有的指標(biāo)甚至超過了對比抗氧劑1=0.3;樣,且各項性能指標(biāo)均達到合同指標(biāo)?？寡鮿?=0.3;表15交聯(lián)聚乙烯專用料的綜合性能最佳交聯(lián)料配方為:A料:B料=95:5測試性能專用料赫斯公司LG化學(xué)3)本專用料性能與國外專用料性能相當(dāng)。參考文獻密度/(g/cm2)GB/T103319890.94MFR/(g/10min)GB/T3682-19890.370.30[1]張志輝鋁塑復(fù)合管的應(yīng)用性[.特種結(jié)構(gòu)19916拉伸強度/ MPa GB/T1040-199222.720~23.024.0斷裂伸長率/%GBT10401992458350~550400[2]王桂林鋁塑復(fù)合管技術(shù)[J],現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,1990維卡軟化點/℃GBT16331989122.2(1):6凝膠含量0/% ASTMD2765-198769.573~8070[3]王小紅不同鏈結(jié)構(gòu)對聚乙烯交聯(lián)的影響[]塑料科技耐環(huán)境應(yīng)力開裂/hGB/T184219991000脆化溫度/CGB/T5470-1985<-701981,(2):19耐應(yīng)力開裂/hGB/T6111-19852[4]汪建萍.硅烷交聯(lián)聚乙烯管材[J].高分子材料科學(xué)與工注:①管材的指標(biāo);②、③為自測值3結(jié)論[5]桂祖桐鄔曉鳳.齊魯石化公司產(chǎn)品手冊[M]北京:中國石化出版社,1996,12.1)通過采用專有技術(shù),很好地解決了預(yù)交聯(lián)和交(本文編輯SXQ)聯(lián)均勻性的問題最大程度地保證了接枝料的長期儲(上接13頁)[44] Soares B G, Rodrigo S C Colombaretti Melt functionalizationhomopolymerization during melt functionalization ofof Eva copolymers with maleic anhydride[J]. 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