化學(xué)工程師Sum 205 No.10Chemical Engineer2012年第10期文章編號(hào):1002-1124( 2012)10-0067-03工程師苯乙烯改性間戊二烯石油樹脂張賀東,孫華(大慶華科股份有限公司,黑龍江大慶163714)摘要:通過在間戊二烯石油樹 脂的原料中添加苯乙烯,降低間戊二烯石油樹脂的軟化點(diǎn),增加間戊二烯石油樹脂的相容性能,提高間戊二烯石油樹脂在膠粘劑方面的應(yīng)用"。并通過與美孚石油?？松璄 2203LC的應(yīng)用性能對(duì)比，結(jié)果表明,改性的石油樹脂膠膜的粘度很好,對(duì)SIS和SBS的相容性也很好,其持粘粘度和剝離強(qiáng)度均好于E-2203LC。關(guān)鍵詞:間戊二烯石油樹脂;苯乙烯;改性;膠粘劑;剝離強(qiáng)度中圖分類號(hào):TQ325文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:APiperlene petroleum resin modified in styreneZHANG He -dong,SUN Hua(Daqing Huake Company Limited,Daqing 163714,China)Abstract: By adding styrene in piperlene petroleum resin raw materials, the softening point of piperlenepetroleum resin was lowered, its compatible performance was increased, its application in the adhesive was im-proved. And by comparison with the Exxon Mobil Exxon E-the 2203LC on application performance, the resultsshowed that the viscosity of the modified petroleum resin film and its compatibility for the SIS and SBS were allvery good, holding sticky degrees and peel strength were better than the E -2203LC.Key words:piperlene petroleum resin;styrene; modified ;adhesive;peel strength隨著化工企業(yè)的迅速發(fā)展,各行業(yè)對(duì)石油樹脂1.2實(shí)驗(yàn)步驟各項(xiàng)指標(biāo)需求逐漸提高,并開發(fā)研制各行業(yè)應(yīng)用的首先，向反應(yīng)釜中加入定量間戊二烯溶劑,然專用樹脂,以滿足市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域。改性樹脂主要是后加人- -定量的AlCl3催化劑，在催化劑加入時(shí)邊引入極性基團(tuán),可提高樹脂本身與極性化合物的相攪拌邊加熱,當(dāng)反應(yīng)釜溫度升至40心時(shí),稱量一定溶性分散性,從而達(dá)到樹脂產(chǎn)品可以廣泛應(yīng)用于量的間戊二烯樹脂原料和苯乙烯的混合物,逐漸向油田和化工生產(chǎn)中。為此,近年來如何改性石油樹反應(yīng)釜中滴加，在50min內(nèi)滴加完反應(yīng)原料混合脂提高產(chǎn)品性能逐漸成為研究的熱點(diǎn)(21。本文提出物,滴加完保溫15min。 然后,利用5% NaOH水溶液通過試驗(yàn)在間戊二烯樹脂聚合原料中按--定比例進(jìn)行一次堿洗，之后進(jìn)行水洗除去未反應(yīng)的催化混配苯乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng),改進(jìn)樹脂的性能,從而劑,控制水洗液的pH值為7~8,最后再加入適量的制得特殊性能的間戊二烯樹脂P3]?？寡鮿渲悍湃巳i瓶中,利用蒸餾除去其中的溶劑及未反應(yīng)的組分，利用水蒸汽進(jìn)行汽提,1實(shí)驗(yàn)部分除去殘余的低聚物,即得改性樹脂產(chǎn)品4。1.3樹脂常 規(guī)性能分析與測(cè)試1.1實(shí)驗(yàn)原料1.3.1 收率的測(cè)定1.1.1樹脂改性用原料 間戊二烯原料;間戊二烯樹脂收率(%)=所得樹脂量/原料加入量x溶劑;苯乙烯;三氯化鋁(AlCl)催化劑(工業(yè)級(jí));5%100%。NaOH水溶液等。1.3.2軟化點(diǎn)的測(cè)定采用環(huán)球法,按照 GB/T 22941.1.2 應(yīng)用性能檢測(cè)用原料 SIS YH-1209; 烷基標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。油;抗氧劑1010;上海金森E -2203LC樹脂等。1.3.3顏色的測(cè)定 采用 GB/T 22295- -2008標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法中國(guó)煤化工1 : 1]。1.3.4 融熔MYHC N M H Gr3660-1999 標(biāo)收稿日期:2012-08-16作者簡(jiǎn)介:張賀東( 1962-).男,工程師.黑龍江省大慶市人，主要從事準(zhǔn)中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。石油烴類裂解副產(chǎn)物的綜合利用及樹脂改性開發(fā)工作。68張賀東等:苯乙烯改性間戊二烯石油樹脂2012年第10期1.4改性樹脂膠黏劑 應(yīng)用性能測(cè)試部分物料涂布在基材上進(jìn)行初粘強(qiáng)度、持粘強(qiáng)度以1.4.1 熱熔壓敏膠制備按照如下比例, 彈性體:及180。剝離強(qiáng)度等性能的測(cè)試51增粘樹脂:環(huán)烷基油:抗氧劑=60 :50: 18 : 1,1.4.2 SIS 熱熔壓敏膠的性能測(cè)試方法稱取sIs增粘樹脂、抗氧劑以及環(huán)烷基油。試驗(yàn)開初粘強(qiáng)度測(cè)定按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB308-77進(jìn)行。始時(shí),先將SIS彈性體與環(huán)烷基油引流至兩口瓶中，持粘強(qiáng)度測(cè)定按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB4851-84進(jìn)行。緩慢控制溫度至160C。當(dāng)彈性體溶解之后,緩慢放180°剝離強(qiáng)度的測(cè)試按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB- 2918-人石油樹脂與- -定 量的抗氧劑,要邊攪拌邊控制溫82進(jìn)行。度至180C ,在此溫度下攪拌1~2h。利用真空方式進(jìn)行處理,當(dāng)兩口瓶中物料出現(xiàn)透明粘稠狀后要停2結(jié)果與討論止攪拌。將瓶?jī)?nèi)物料放在紙盒內(nèi),當(dāng)物料冷卻后仔2.1改性 間戊二烯石油樹脂的性能細(xì)觀察膠狀物的柔軟狀況、顏色以及透明度等。取表1苯乙烯含量對(duì)樹脂性能的影響Tab.1 Styrene content influence on resin property組別間戊二烯原料量 苯乙烯苯乙烯比例 溶劑量洗釜溶劑量催化劑量 收率色相軟化點(diǎn)旋轉(zhuǎn)粘度/g19/e#C/mPa*s-'I300.001806C72.0)9396.8288.5.56(67.4)4401.4297.52.40.868.9)2368.3296.5.66069.18335.0從試驗(yàn)結(jié)果表1相關(guān)數(shù)據(jù)看出,隨著苯乙烯加膠的柔韌性好,因此,其初粘強(qiáng)度較高。人量的提高，間戊二烯樹脂的軟化點(diǎn)明顯降低,樹0廠脂收率以及粘度也有所降低,主要是因?yàn)榉磻?yīng)體系中引人苯乙烯后,間戊二烯樹脂鏈節(jié)中芳香烴的含量有所提高,樹脂極性提高,由于苯Z烯含量增加,體系內(nèi)雙烯烴比例降低,聚合活性降低,體系反應(yīng)趨于平緩,間戊二烯樹脂分子量降低，由于體系反應(yīng)平緩，間戊二烯樹脂的高端分子量有所較少,樹脂的分子量分布變窄，宏觀體現(xiàn)為樹脂的粘度下E-2203LC自制改性樹脂樹脂種類降,通過實(shí)驗(yàn)可以得出利用苯乙烯改性間戊二烯樹圖1初粘強(qiáng)度對(duì)比脂(以下簡(jiǎn)稱改性樹脂)，控制苯乙烯加人量在0.Fig.1 Initial adhesive strength contrast8% ,得到較理想樹脂。2.2.2持粘強(qiáng)度之間的比較 見圖 2所示。2.2改性后樹脂應(yīng)用性能檢測(cè)12使用試驗(yàn)數(shù)據(jù)2.1中第3組試驗(yàn)條件進(jìn)行聚合，取得2kg樹脂，所得樹脂色相5號(hào)，軟化點(diǎn)80f90~92C ,粘度在320~380MPa.s。為充分比較改性后的間戊二烯樹脂與國(guó)內(nèi)外同類產(chǎn)品的增粘效果，40}試驗(yàn)分別使用美孚石油?？松腅-2203LC和自制苯乙烯改性過的間戊二烯石油樹脂,制備了熱熔壓2敏膠樣品,并分別對(duì)其樣品進(jìn)行初粘強(qiáng)度、持粘強(qiáng)0E-2203LC 自 制改性樹脂度以及剝離強(qiáng)度對(duì)比試驗(yàn)。2.2.1初粘強(qiáng)度之間的比較利用改性樹脂配制中國(guó)煤化工的熱熔壓敏膠在初粘強(qiáng)度方面要高于E-2203LC。.HCNMHGntrast主要是因?yàn)槔帽揭蚁└男院蟮臉渲浕c(diǎn)偏低，由圖2可見，改性樹脂的持粘強(qiáng)度略低于E-22改性樹脂與彈性體之間的相容性較好，制成的壓敏03L.C, 可能是由于改性樹脂軟化點(diǎn)較低,改性后樹2012年第10期張賀東等:苯乙烯改性間戊二烯石油樹脂65脂與彈性體之間的相容性較好,改性樹脂制成的熱看出,改性樹脂制成的壓敏膠,除在持粘強(qiáng)度略低熔壓敏膠的內(nèi)聚強(qiáng)度相對(duì)于E- -2203LC制成的熱熔于金森E- 2203LC外，在初粘強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度方面壓敏膠強(qiáng)度較低,為此改性樹脂的持粘強(qiáng)度略低于的表現(xiàn)均優(yōu)于金森E- 2203LC。金森E-2203LC。2.2.3剝離強(qiáng)度的比較圖3為熱熔壓敏膠剝離3結(jié)論強(qiáng)度之間的性能比較。12結(jié)果表明，苯乙烯改性間戊二烯石油樹脂,可以得到較為理想的樹脂,并且得到的樹脂膠膜粘度很好，通過對(duì)比膠黏劑應(yīng)用性能，其持粘粘度和剝離強(qiáng)度均好于E- 2203LC。參考文獻(xiàn)[1] 李西忠,肖力,等馬來酸配改性Cs石油樹脂研究[J]精細(xì)石油化工, 1997 ,6);7-9.E-2203LC自制改性樹脂[2] 闞一群,等一種石油樹脂改性方法[P].CN:101659736,2010-03.樹脂種類[3]付宗燕石油樹 脂生產(chǎn)工藝及其應(yīng)用[J].石化技術(shù),2006,(1);圖3剝離強(qiáng)度對(duì)比49-53.Fig.3 Peel strength contrast[4]林潔.C, 石油樹脂的研究及應(yīng)用[J].合成樹脂及朔料,2006,(2):由圖3可見,經(jīng)比較使用改性樹脂配制熱熔壓81-84.敏膠的剝離強(qiáng)度優(yōu)于金森E- -2203LC。[s]盧言成石油樹脂對(duì)熱熔膠.壓敏膠粘結(jié)性能的影響[J].化工生2.2.4應(yīng)用性能檢測(cè)結(jié)果分析經(jīng)上述比較我們產(chǎn)與技術(shù),2007,(3):51-54.(上接第64頁)thixotropic adhesive after adding fiber reinforced(1)本文介紹的風(fēng)電葉片觸變膠體系與制造風(fēng)電葉片的環(huán)氧樹脂為相同體系,因此,具有更好的相容性和粘結(jié)性。(2)工藝路線可行,制備方法可靠，原料立足國(guó)內(nèi),制造過程無三廢排放,可達(dá)到環(huán)保要求。A-0.5mm玻璃纖維增強(qiáng)(3)通過研制和推廣此系列膠粘劑,可以使國(guó)內(nèi)生產(chǎn)風(fēng)機(jī)葉片的企業(yè)節(jié)省大量的成本,從而提高企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力,獲得明顯的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。[1]夏建陵 ,萬厲.楊小華,等.風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片用環(huán)氧樹脂膠粘劑的研究[J]熱固性樹脂2008.(28>9-11.[2]李金林膠粘劑技術(shù) 與應(yīng)用手冊(cè)[M].北京:字航出版社, 1991.3]毛如增 ,冀克儉,張銀生,等.DSC法測(cè)定環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)溫度和反應(yīng)B-超過1mm玻璃纖維增強(qiáng)[4]劉守貴,t中國(guó)煤化工;劑改性綜述[].熱固圖5風(fēng)電葉 片觸變膠添加纖維增強(qiáng)后拉伸斷口形貌性樹脂，MHCNMH GFig.5 Tensile fracture morphology of wind power blade