第26卷第3期天然氣與石油Vol 26. No. 32008年6月Natural Gas And Oil甲醇芏產(chǎn)與市場應(yīng)用前景凌斌,梁瑋(中國石油西南油氣田分公司南充煉油化工總廠,四川南充637000)摘要:通過對甲醇生產(chǎn)技術(shù)、應(yīng)用、市場的調(diào)研,從國內(nèi)外技術(shù)方案到所用原料進(jìn)行了介紹,探討了今后發(fā)展的趨勢,對甲醇行業(yè)存在的問題進(jìn)行了分析,提出了甲醇的發(fā)展建議。關(guān)鍵詞:甲醇;生產(chǎn)技術(shù);市場文章編號:10065539(2008)030051403文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A甲醇應(yīng)用2甲醇產(chǎn)能及市場2甲醇應(yīng)用可分為兩大應(yīng)用領(lǐng)域,即MTBE和化006年全球甲醇總產(chǎn)能4695×104t,2007工應(yīng)用,MTBE曾經(jīng)是甲醇需求快速增長的主要帶2009年全球?qū)⑿略?000×10·t的甲醇產(chǎn)能,主要動者,但現(xiàn)在也有逐年減弱的趨勢。集中在南美、中東、澳大利亞和中國。甲醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)甲醛,甲醛可用來近年來,國外大型甲醇裝置建設(shè)方興未艾,這些生產(chǎn)膠粘劑,主要用于木材加工業(yè),其次是用作模塑裝置都建在具有豐富天然氣資源的中東和中南美地料、涂料紡織物及紙張等的處理劑,其中用作木材區(qū)。加工的膠粘劑約占其消費總量的80%。醋酸消費2005年我國甲醇產(chǎn)能為867×104t,同比增長約占甲醇需求的7%,可生產(chǎn)醋酸乙烯、醋酸纖維和17.16%。國內(nèi)擬在建甲醇項目,按規(guī)模大致可以分醋酸酯等為兩類:一類以60×10t/a以上為代表,但只占少甲醇不僅是重要的化工原料而且還是性能優(yōu)數(shù);另一類以10×104-20×10t/a為代表,占絕大良的能源和車用燃料。甲醇與異丁烯反應(yīng)得到M多數(shù)。規(guī)?；脚c國外水平相比仍有較大差距。BE,它是高辛烷值無鉛汽油添加劑,亦可用作溶劑。2006年我國甲醇需求量仍保持較高速度的增自1973年第一套MTBE10×10°va裝置建成投產(chǎn)長,達(dá)到800×10t。其中甲醛領(lǐng)域消耗甲醇最多,對甲醇的需求量達(dá)到200×104t左右;醋酸對甲醇費大戶山。的需求量超過80×104t。預(yù)計到2010年,我國將成在尋求汽油替代燃料的過程中醇醚燃料具有為全球最大的甲醇消費國,對甲醇的需求量將達(dá)較大的應(yīng)用潛力。醇醚燃料是指甲醇和二甲醚按900×104t以上。定比例配制而成的新型液體燃料燃燒效率和熱效2005年底至2006年初,國內(nèi)新投產(chǎn)的主要有率均高于液化氣。由于二甲醚的揮發(fā)性好,該燃料有效地克服了甲醇燃料不易點燃、需空氣充壓、外加四川瀘天化40×10t/a、內(nèi)蒙古天野20×10ta、預(yù)熱器及安全運(yùn)輸?shù)确矫娴娜秉c。甲醇也可以直接陜西神木20×10va、山東兗礦國泰24×10va、河作為汽車燃料使用。北建滔邢臺10×104t/a、山西丹峰10×10va、山西豐喜10×10t/a新疆東辰9×10t/a、劉家峽化肥廠V凵中國煤化工置的總體開工率收稿日期:2007-12ICNMHG作者簡介:凌斌(1%52),男,四川資陽人,高級經(jīng)濟(jì)師,碩士,主要從事煉化企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營管理。電話:(0817)2632007。天然氣與石油2008年都在60%左右3-4。化工設(shè)計院聯(lián)合設(shè)計的200kt/a甲醇生產(chǎn)裝置在上表1200年國內(nèi)部分甲醇企業(yè)產(chǎn)量統(tǒng)計10t海太平洋化工公司順利投產(chǎn),標(biāo)志著我國甲醇生產(chǎn)企業(yè)名稱技術(shù)向大型化和國產(chǎn)化邁出了新的一步。2000年,榆林天然氣化工有限責(zé)任公司35.6杭州林達(dá)公司開發(fā)了擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的JW中國石化集團(tuán)四川維尼綸廠上海焦化有限公司35低壓均溫甲醇合成塔技術(shù),打破長期來被ICI、 Lurgi藍(lán)光集團(tuán)光山化工有限公司22.9等國外少數(shù)公司所壟斷的局面,并在2004年獲得國大慶油田化工有限公司19.7家技術(shù)發(fā)明二等獎。2005年,該技術(shù)成功應(yīng)用于國瀘天化集團(tuán)有限公司南藍(lán)天集團(tuán)有限公司遂平化工廠內(nèi)首家焦?fàn)t氣制甲醇裝置上。兗礦國泰化工有限公司21.9上述甲醇專利商的甲醇生產(chǎn)流程大致相同,都山西豐喜肥業(yè)股份有限公司19.7南省藍(lán)天集團(tuán)有限公司10.9包括合成氣發(fā)生、甲醇合成和產(chǎn)品精餾三個部分,但全國甲醇總產(chǎn)量采用反應(yīng)器形式和結(jié)構(gòu),工藝流程的細(xì)節(jié)略有差異,長慶油田公司10.2西南油氣田分公司并各有其自身特點。3.2原料路線3甲醇生產(chǎn)技術(shù)自1923年開始工業(yè)化生產(chǎn)以來,甲醇合成的原料路線經(jīng)歷了很大變化。20世紀(jì)50年代以前多以煤和焦碳為原料;50年代以后,以天然氣為原料的技術(shù)情況甲醇生產(chǎn)流程被廣泛應(yīng)用;進(jìn)入60年代以來,以重1923年德國BASF公司首先用合成氣在高壓下油為原料的甲醇裝置有所發(fā)展,在很長一段時間內(nèi)實現(xiàn)了甲醇的工業(yè)化生產(chǎn),直到1965年,這種高壓煤仍然是我國甲醇生產(chǎn)最重要的原料法工藝是合成甲醇的唯一方法。1966年英國ICI公以CO2為原料合成甲醇是一項熱門研究課題,司開發(fā)了低壓法工藝,接著又開發(fā)了中壓法工藝。 Topside開發(fā)的CO2合成甲醇工藝已完成中試驗證1971年德國的Lurg公司相繼開發(fā)了適用于天然氣魯齊公司開發(fā)的 Camere工藝,也是以CO2和H2為渣油為原料的低壓法工藝。由于低壓法比高壓法原料。另外,加拿大 Technology Convergence公司在能耗裝置建設(shè)和單系列反應(yīng)器生產(chǎn)能力方面具(TCI)正在開發(fā)一種綠色甲醇工藝。該工藝分三步有明顯的優(yōu)越性所以從20世紀(jì)70年代中期起,國進(jìn)行即:電解水生成H2和O2;部分氧化反應(yīng)將O2外新建裝置大多采用低壓法工藝。世界上典型的甲和天然氣反應(yīng)生成合成氣;合成氣制甲醇。醇合成工藝主要有ICI工藝、 Lurgi工藝和三菱瓦斯化學(xué)公司(MCC)工藝。目前,國外的液相甲醇合成4甲醇發(fā)展方向新工藝具有投資省、熱效率高、生產(chǎn)成本低的顯著優(yōu)點,尤其是 LPMEOHTM工藝,采用漿態(tài)反應(yīng)器,特甲醇是極為重要的有機(jī)化工原料,在化工、醫(yī)別適用于用現(xiàn)代氣流床煤氣化爐生產(chǎn)的低H2/(CO藥、輕工、紡織及運(yùn)輸?shù)刃袠I(yè)都有廣泛的應(yīng)用,其衍+CO2)比的原料氣,在價格上能夠與天然氣原料競物產(chǎn)品發(fā)展前景廣闊。目前甲醇的深加工產(chǎn)品已達(dá)120多種,我國以甲醇為原料的一次加工產(chǎn)品已我國的甲醇生產(chǎn)始于1957年,20世紀(jì)50年代有近三十種。在化工生產(chǎn)中,甲醇可用于制造甲醛、在吉林、蘭州和太原等地建成了以煤或焦炭為原料醋酸氯甲烷、甲胺、甲基叔丁基醚(MTBE)聚乙烯來生產(chǎn)甲醇的裝置。60年代建成了一批中小型裝醇(PVA)、硫酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯(DMT)、置,并在合成氨工業(yè)的基礎(chǔ)上開發(fā)了聯(lián)產(chǎn)法生產(chǎn)甲二甲中國煤化工醇等。醇的工藝。70年代四川維尼綸廠引進(jìn)了1套以乙CNMHG深加工產(chǎn)業(yè):從炔尾氣為原料的95ka低壓法裝置,采用英國lCL甲醇出友生化子品足木米C1化工發(fā)展的重技術(shù)。1995年12月,由化工部第八設(shè)計院和上海要方向。比如神華集團(tuán)發(fā)展以甲醇為中間體的煤基第26卷第3期凌斌,等:甲醇生產(chǎn)與市場應(yīng)用前景53化學(xué)品深加工,利用先進(jìn)成熟技術(shù),發(fā)展“甲醇-醋產(chǎn)能偏小,這也是一個隱憂。酸及其衍生物”;利用國外開發(fā)成功的MTO或MTP先進(jìn)技術(shù),發(fā)展“甲醇-烯烴及衍生物”的兩大系5.2產(chǎn)能劇增,下游能否消化成問題列經(jīng)濟(jì)的快速增長使我國需要大量的甲醇和醋作為替代燃料:近幾年,汽車工業(yè)在我國獲得了酸,但是我國是否能消化如此多的新增產(chǎn)能還是個飛速發(fā)展,隨之帶來能源供應(yīng)問題。石油作為及其未知數(shù)。盡管已經(jīng)有些企業(yè)直接興建了一些下游裝重要的能源儲量是有限的,而甲醇燃料以其安全、廉置,如云天化公司計劃在重慶長壽化工園區(qū)建造甲價燃燒充分,利用率高、環(huán)保的眾多優(yōu)點,替代汽油醛與聚甲醛(POM)一體化裝置,此外還在昆明建造已經(jīng)成為車用燃料的發(fā)展方向之一。我國政府已充10×104t/a甲醛裝置和2x10t/aPOM裝置等,分認(rèn)識到發(fā)展車用替代燃料的重要性,并開展了這然而相對于原料甲醇產(chǎn)能的迅速擴(kuò)大,這些還是遠(yuǎn)方面的工作遠(yuǎn)不夠的,勢必會造成國內(nèi)甲醇的供應(yīng)過剩。隨著C1化工的發(fā)展,由甲醇為原料合成乙醇、乙醛和乙醇等工藝正日益受到重視。甲醇作為5.3甲醇項目的經(jīng)濟(jì)性重要原料在敵百蟲、甲基對硫磷和多菌靈等農(nóng)藥生由于運(yùn)輸費用高,毒性很強(qiáng),易燃易揮發(fā),其運(yùn)產(chǎn)中,在醫(yī)藥、染料、塑料和合成纖維等工業(yè)中都有輸?shù)陌踩珕栴}也值得商榷,這也會進(jìn)一步增加成本。著重要的地位。甲醇還可經(jīng)生物發(fā)酵生成甲醇蛋白,用作飼料添加劑,有著廣闊的應(yīng)用前景。參考文獻(xiàn)[1]胡羽.甲醇產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀及市場前景競爭力分析預(yù)5甲醇行業(yè)存在的問題1測[門].中國化工,2006,9(26):18-19[2]程燕.甲醇供需分析及市場預(yù)測[EBOL].中國化工信息網(wǎng),2006406235.1成本增加隱患漸現(xiàn)[3]程燕.甲醇生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及市場供需預(yù)測[EB當(dāng)前國際上80%以上的甲醇生產(chǎn)都是以天然OL].中國化工信息網(wǎng),200609-19氣為原料,因此天然氣的供應(yīng)狀況及價格高低對國41吳秋箱207年有機(jī)甲醇市場展望EBOU阿里巴際甲醇市場影響甚大。國際天然氣價格也將居高不巴化工頻道,20070104[5]程穎文對未來幾年國內(nèi)甲醇產(chǎn)需業(yè)內(nèi)爭論不一[EB下,這直接導(dǎo)致了國際甲醇生產(chǎn)成本居高不下。盡OL].中國醫(yī)藥化工網(wǎng),2006-1101管現(xiàn)在國內(nèi)甲醇產(chǎn)能中煤路線所占比例超過60%,[6]中國石油西南油氣田分公司能源綜合利用[M成但自2004年以來我國煤炭價格大幅上漲,對國內(nèi)甲都:中國石油西南油氣田分公司,2006醇生產(chǎn)企業(yè)也施加了很大的壓力。[7]陳放清潔燃料面面觀[M].成都:四川大學(xué),2007另外,我國甲醇裝置的規(guī)模普遍較小,沒有達(dá)到[8]彭剛開發(fā)C1化工[Z].成都:中國石油天然氣研究規(guī)模經(jīng)濟(jì)。所有的產(chǎn)能由200多家企業(yè)分享,平均中國煤化工CNMHG